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文件检验是司法鉴定的重要组成部分,对文件的溯源方法及其字迹老化规律的研究,能够有效的识别文件的真伪和为其形成时间的判定提供科学的依据。本文收集了国内外具有代表性的65种不同品牌的盖印文件和29种喷墨打印文件,用傅里叶变换红外-拉曼光谱法,激光拉曼光谱法等光谱学手段对其进行了快速、无损的鉴别方法研究;用高效液相色谱和气质联用法研究了其字迹的种类识别和老化规律。
研究结果表明,65种红色盖印文件用FTIR-ATR法可以区分其49种,区分率为75%,再结合傅立叶拉曼和激光拉曼光谱法进一步区分到53种,最终区分率为82%。用激光拉曼光谱法直接测定19种黑色喷墨打印文件,其中有2种打印文件没有拉曼信息,剩余17种打印文件根据拉曼峰数、峰位分为6类。用高效液相色谱法根据可提取的染料墨水成分的色谱峰数目、保留时间将29种黑色喷墨打印文件分为11类。
通过气质联用法研究喷墨打印文件提取液发现,墨水成分主要包括催干剂如吡咯烷酮类物质,该类物质不稳定,几小时就挥发完全;氧化剂为硅氧烷类物质,较稳定;溶剂主要为各种醇醚类物质,该类物质不稳定易挥发,通常几小时或者几天内就挥发完全。
用高效液相色谱法研究了黑色喷墨打印文件在自然老化和人工老化(紫外灯、日光灯)条件下的组分变化规律,以及与文件形成时间的关系。对主要的四类黑色打印文件进行老化实验,研究结果发现不同类别的喷墨打印墨水组分随老化条件都发生了明显的变化,但呈现出各自特征的变化规律:第一类喷墨打印墨水组分在人工老化与自然老化条件下的变化规律相近,都有1个新的色谱峰生成;第二类喷墨打印墨水组分在人工老化条件下主要组分均发生了明显的降解,有3个新色谱峰生成,但在自然老化了270天后,有5个新色谱峰生成。第三类喷墨打印墨水在人工老化和自然老化条件下各组分相对含量的变化趋势基本相同,但自然老化速度较慢。第四类喷墨打印墨水组分在日光灯照射下,没有发生明显变化,但在紫外灯照射下组分发生了明显的变化。本文以上的研究结果可为印章印文和打印文件的种类鉴别和形成时间判定提供有力的科学依据。