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亲金属作用是有机金属和无机配位化学领域的一个热门课题,许多包含亲金属作用的d10-d10金属配合物已经被广泛应用于发光材料、磁性材料、压缩和导电等功能材料的设计,其中以膦为配体的d10-d100金属配合物因其独特的发光特性备受青睐。因而研究包含亲金属相互作用的d10-d10金属配合物的结构,成键和光谱等性质对于设计和调控发光材料意义重大。本论文在理论上设计了两类包含亲金属相互作用的d10-d10金属配合物,采用MP2和密度泛函理论以及化学键分析方法研究了它们的结构、亲金属相互作用以及电子吸收光谱。主要研究内容如下:1.本工作通过MP2和DFT方法,研究了膦配体三配位线型链状金属配合物PdmPtn[PH2(CH2PH)m+n-2CH2PH2]3(m+n=2-5)(1-18)的结构,亲金属相互作用和电子激发能。计算结果表明,SVWN5泛函优化的PdmPtn(PH2CH2PH2)3(m+n=2)几何构型与MP2计算值和实验值一致,因此,选择SVWN5泛函来研究更大的长链PdmPtn[PH2(CH2PH)m+n-2CH2PH2]3(m+n=3-5)配合物。SVWN5 方法下优化得到的配合物1-18的最低能量结构都是单线态。在混金属PdmPtn[PH2(CH2PH)m+n-2CH2PH2]3配合物的最低能量结构中,Pd原子更倾向于占据金属链的末端。Pd…Pd、Pd…Pt和Pt…Pt间的相互作用随着配合物m+n的增大而增强。Wiberg键级,AIM和RDG分析表明这些配合物中相邻金属之间的相互作用是亲金属相互作用。这些配合物的第一电子激发能随着m+n的增加非线性地增大,且具有如下变化特征:Pdm+n(PH2(CH2PH)m+n-2CH2PH2)3<PdmPtn(PH2(CH2PH)m+n-2CH2PH2)3<Ptm+n(PH2(CH2PH)m+n-2CH2PH2)3。2.为了研究完全重叠和完全交错金属配合物中的亲金属相互作用,本章在理论上研究了膦配体三配位 d10-d10金属配合物[MM’(PH2CH2PH2)3]n+和[MM’(PH2C2H4PH2)3]n+(M,M’=Ag,Au,Pd和Pt)的结构,亲金属相互作用和电子激发能。研究发现SVWN5泛函优化所得的键长参数与实验结果很好地吻合,这些配合物的最低能量结构都是单线态。具有相同MM’的[MM’(PH2CH2PH2)3]n+和[MM’(PH2C2H4PH2)3]n+中金属间的距离变短,表明桥联配体由CH2变为C2H4后,碳链的增长不但没有导致金属间的距离变长反而缩短,亲金属相互作用增强。Wiberg键级,AIM和RDG分析表明这些配合物中金属之间的相互作用是亲金属作用。此外,[MM’(PH2CH2PH2)3]n+相较于具有相同 MM’的[MM’(PH2C2H4PH2)3]n+(M,M’=Ag,Au,Pd和Pt)的电子吸收光谱表现出红移。