Crystal Modification and Crystallization Kinetics of PVDF through Amphiphilic Ionic Liquid(IL)&I

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本文利用双亲性离子液体1-十六烷基-3-甲基咪唑盐(IL)和经IL改性后的具有不同长径比的碳纳米管(IL/MWCNT),通过溶液共混的方式,分别制备了PVDF共混物和纳米复合材料,同时利用FESEM,FTIR-ATR,XRD,POM,DMA,DSC等设备对上述共混物和纳米复合材料进行表征,并测试其物理机械性能。本文的研究重点为了解长烷基链离子液体和IL/MWCNT对PVDF结晶性能的影响,以及该影响对制备的共混物和纳米复合材料的作用。  本文研究了IL对PVDF共混物体系结晶性能、晶体结构、球晶增长速率和球晶形态的影响,研究表明,PVDF的结晶行为随着IL添加量的变化表现出不同的状态,当IL添加量为1%时,IL在PVDF共混体系中可以视为软质成核剂,促进体系的结晶,但是当其添加量>1%时,IL的增塑作用比较明显,造成上述结晶性能变化的原因为,在较高的温度下IL可以形成一种反胶束,该反胶束可以促进PVDF生成β/γ结晶。同时通过POM观察没有发现双折射现象,同样也验证了β/γ结晶的生成,并且在IL添加量为1%时PVDF的球晶分布的更加均匀,球晶的粒径也明显较小。通过SEM观察,发现在PVDF基体中,由于IL的作用生成了“伞形”结构的反胶束,并且在PVDF的表面发现了互相交叉的IL的痕迹,表明在结晶温度下,处于熔融状态的PVDF共混体系中的IL是处于一种有序状态,并且会迁移到熔体的表面。  为了进一步研究PVDF结晶性能的影响因素,作者将经IL修饰的MWCNT(IL/MWCNT)应用到PVDF体系中,制备PVDF纳米复合材料,研究IL/MWCNT对PVDF结晶性能的影响。研究发现,经IL处理后MWCNT在PVDF基体中的分散性能改善,同时β/γ晶体数目明显增多,结晶温度也进一步提高。研究还发现可以通过改变IL中阴离子的种类改变PVDF中的结晶形态。研究IL/MWCNT/PVDF纳米复合体系的玻璃化转变温度(Tg)时,发现该体系的Tg的没有发生明显变化,表明IL和PVDF相容性较好。DMA测试结果同样表明,IL可以改变IL/MWCNT/PVDF纳米复合体系的晶体类型。  同时作者分别研究了,1-十六烷基-3-甲基咪唑盐([C16MIM][Br])和IL/MWCNT对PVDF的等温结晶动力学和非等温结晶动力学。研究数据表明,IL/MWCNT/PVDF纳米复合体系结晶动力学符合Avrami,Jeziorny和Flynn-Well-Ozawa模型。存在于MWCNT/PVDF两者界面处的IL能够通过和MWCNT之间的协同作用,增加PVDF的结晶速率。
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