氟硅—两性离子无规/嵌段共聚物的合成及其抗蛋白质吸附性能研究

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固体材料表面的非特异性蛋白质吸附给我们的生活带来了很多不利,开发稳定、高效的抗蛋白质吸附材料在防污涂层相关领域有着广泛的应用前景。研究表明,亲水性聚乙二醇(PEG)类物质虽然无毒、防污性能好但其不稳定,然而在人体内易自动氧化生成醛或酸,不利于其长期使用,而两性离子共聚物如PCBMA(羧基甜菜碱)被证实具有更优异持久的抗蛋白质吸附性能。本文运用可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合可控合成了含有聚二甲基硅氧烷(PDMS)链段、甲基丙烯酸十三氟辛酯(PAF6)链段、甲基丙烯酸甲酯(MMA)链段以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯链段(DMAEMA)的一系列不同组成的无规与嵌段共聚物,并进一步用3-溴乙酸季胺化生成氟硅-两性离子共聚物PDMS-MA-PAF6-PMMA-PCBMA。最后,对季胺化前后共聚物涂层表面化学组成、表面润湿性能、抗蛋白质吸附性能等进行系统研究,详细考察了共聚物组成对其表面性质及抗蛋白质吸附性能的影响。具体工作如下:首先,利用RAFT活性自由基无规共聚,合成了一系列不同组成的PDMSMA-co-PAF6-co-PMMA-co-PCBMA无规共聚物。运用FTIR和XPS对共聚物季胺化前后的化学组分进行表征,发现FTIR谱图中出现了-COOH中羰基吸收峰,同时表面XPS窄谱图中出现了N元素的N~+峰,这证实了PDMAEMA链段的季胺化,获得了两性离子链段PCBMA。对共聚物涂层的表面性质研究表明,共聚物表面的润湿性能受表面化学组成的影响,氟硅的引入降低了共聚物的表面能,使其具有良好的拒水、耐溶剂特性;无规共聚物季胺化改性后,涂层亲水性加强。对氟硅-两性离子无规共聚物涂层的抗蛋白质吸附性能研究表明,共聚物的组成显著影响其抗蛋白质吸附性能,当共聚物各组分比值为(PDMS-MA):(PAF6):(PMMA):(PCBMA)=2:20:56:190时,其抗牛血清蛋白(BSA)和溶菌酶(Lys)等蛋白质吸附的效果均较好。氟硅-两性离子无规共聚物涂层表面的抗蛋白质吸附是由于亲水性PCBMA链段与疏水性PAF6链段以及柔性链PDMS-MA综合相互作用的结果。其次,利用RAFT活性自由基嵌段共聚及产物的季胺化方法,得到一系列不同组成的PDMSMA-co-PAF6-b-PMMA-b-PCBMA嵌段共聚物。接触角测试表明,季胺化前共聚物的表面能随PDMAEMA链段组分的增加从22.71 mN/m增至24.94 mN/m;季胺化改性之后,两亲性涂层的亲水性增强,有利于抗蛋白质吸附。AFM测试结果表明,氟硅组分含量较大时,其表面微观形貌呈现孔洞结构;氟硅含量减少,孔洞结构减少,涂层表面较为平整。两亲性嵌段共聚物的抗蛋白质吸附性能与亲水链段的长度有关,其中,iR5组共聚物链段长度适中,对BSA和Lys可表现出优异的抗吸附性能。这可能是由于亲水链段过短时分子内缺乏相互作用阻止了亲水链段表面堆积,获得的抗蛋白质吸附性能不好;链段过长时,亲水侧链之间也有很强的静电力,容易聚集形成团聚体,不利于抗蛋白质吸附。本文所得氟硅-两性离子无规/嵌段共聚物涂层可表现出较为优异的抗蛋白质性能,具有较好的应用前景。
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