新型除草剂苯嘧磺草胺和三唑酰草胺合成工艺研究

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苯嘧磺草胺属于嘧啶二酮类除草剂(通用名:Saflufenacil,CAS登录号:372137-35-4),它最初是BASF在德国开发的药物。苯嘧磺草胺能够用于种植各种农业经济作物,如谷物,玉米,棉花,水稻,高粱,大豆和果树,也能有效防控一些阔叶杂草生长,尤其是一些抗药性强的禾本科杂草,还有对磷酸盐和乙酰乳酸合成酶抑制剂产生抗性的杂草。它是一种原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂。绿色新型除草剂三唑酰草胺(通用名:Ipfencarbazone,CAS登录号:212201-70-2)用以帮助稻田铲除杂草的三唑啉酮类除草剂,日本的北兴化学工业公司最先研究出它的最大功能是替代一部分除草剂来控制禾本属杂草,解决如杀草谱窄,持效短等诸多问题。三唑酰草胺,它主要针对植物细胞生长过程,抑制杂草细胞分化和细胞遗传物质复制从而使杂草不能正常生长发育,分枝少、叶片枯萎、扭曲、最终杂草死亡。本文主要讨论了两种新型除草剂苯嘧磺草胺和三唑酰草胺的合成方案,并通过查阅相关参考文献,分析以及改进合成工艺,最终确定一条可操作且成本低廉的生产路线。使用高效液相色谱对目标产物进行含量分析并用~1HNMR表征结构。制备苯嘧磺草胺是将最初原料2-氯-4氟苯甲酸(1)通过用混合比例酸(硝酸:浓硫酸=1:1)硝化制成新的化合物中间体(2),接着用亚硫酰氯通过卤化反应制备得到化合物中间体(3),再将自制的原料N-甲基N-异丙基氨基磺酰胺与中间体(3)经过反应制得后一步的新化合物(4),然后用铁粉还原硝基反应化合物(4),得到苯环氨基化合物(5),再接下来发生酯化反应制备得到另一个新的中间体产物(6),将实验室自制的三氟巴豆酸乙酯(7)和上一步产物(6)通过环合反应制备出2-氯-5[3,6-二氢--2,6-二氧-4(三氟甲基)-1(2H)嘧啶]-4-氟-N-{[甲基-(1甲基乙基)氨基]磺酰}-苯胺(8),最后选择选择性高的目标性强的甲基化试剂用来取代反应物氮上的氢原子获得最终目的产物苯嘧磺草胺,整条路线的最终收率经计算约14%-16%。首先,进行原料2,4-二氟苯胺(10)与2-溴丙烷的N上烷基化反应,制备得到新的中间体产物(11)。其次用酰化剂三光气酰化上一步的化合物(11),得到一个关键化合物(12);接着通过重氮还原反应,再用盐酸酸化方式将另一个主要中间体的起始料2,4-二氯苯胺(13)反应得到新的反应产物(14),然后将反应产物(14)和乙醛酸反应生成2,4-二氯乙醛酸苯腙(15),再与DPPA发生叠氮化反应再经过环化得到重要的中间体化合物(16)。最后,将两个主要中间体(12)和(16)发生缩合丢掉一分子的氯化钠得到目的化合物三唑酰草胺,这条路线总收率达到33.5%。对苯嘧磺草胺和三唑酰草胺的可行性合成工艺的研究,经实验对比筛出了较为合理的工艺路线,并仔细推敲了可能影响产物收率的综合因素,得出了最终优化后方案,该方案合成步骤少,操作危险性小,对实验条件要求低,有很好的应用前景,为产品的扩大化生产打下了坚实的基础。
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