尖晶石型铁氧体的结构形貌调控与表面功能化

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尖晶石型铁氧体材料是AB2O4结构,在达到纳米尺寸时能表现出较高的比饱和磁化强度、较低的矫顽力(粒径小于20nm时矫顽力甚至达到零)和良好的生物相容性而备受关注。在高密度磁性数据存储、生物传感应用、生物分离、吸波涂料、磁性流体和磁共振成像等领域广泛应用。本文提出了以油酸铁金属化合物为原料制备尖晶石型铁氧体纳米材料,并分别从结构形貌调控对铁氧体磁学性能的影响、表面功能化后的分散稳定性及其在磁性流体中的应用、还原体合金纳米材料磁学性能变化和石墨烯负载尖晶石型磁性纳米材料后对电磁波吸收性能的影响等几方面进行了系统的研究和分析。1.用简单的共沉淀方法制备了粒径10nm左右的油酸包覆Fe3O4纳米粒子,再利用相转移法将其转移到溶有表面活性剂PIBA(polyisobutene succimide)的有机溶剂中进行了第二次包覆,得到双层包覆的Fe<sub>3O4纳米粒子,分析了双层包覆稳定的原因。将该双层包覆的磁粉分散到PAO-2(poly-alpha olefin-2)中,制备成磁性流体,分析了磁粉含量对磁性流体粘度、比饱和磁化强度、比重等的影响,结果发现随着磁粉含量的增大,磁性流体的这些性能都会提高。且该磁性流体有很好的稳定性,在扬声器的强磁场中放置48h也未产生沉淀。2.以液体石蜡为溶剂,自制油酸铁为铁源,油溶性高分子PIBA表面活性剂,通过高温分解法制备了立方体、十四面体、八面体的Fe<sub>3O4小尺寸纳米晶,其粒径均小于15nm。研究了表面活性剂、反应温度、升温速率等对形貌、尺寸的影响。发现反应升温速率对形貌有很重要的影响。PIBA在反应中即起到了稳定剂的作用,又提高了Fe<sub>3O4纳米晶的分散性,使其在高、低沸点溶剂中均可以稳定分散成磁性流体,该磁性流体在强磁场条件下表现出很好的稳定性。且所有原料均价格便宜,易于大规模生产。3.用自制的油酸金属化合物,用Co、Mn、Zn、Ni分别代替AB2O4结构中A位的二价铁,制备了粒径5nm左右的尖晶石型CoFe<sub>2O4、MnFe<sub>2O4、ZnFe<sub>2O4、NiFe<sub>2O4磁性纳米粒子,并通过调整反应条件得到不同尺寸的磁性纳米材料,研究发现结构调整对其磁学性能有较大影响。再将这些得到的尖晶石型磁性纳米材料通过氢气还原,得到CoFe、MnFe、ZnFe、NiFe金材料,发现这些还原体合金的粒径和磁学性能均较还原前有很大的变化。还研究了用La代替AB2O4结构中B位的三价铁离子,制备出尖晶石型MFe2-xLaxO4(x=0.05、0.1、0.15)磁性纳米材料,研究发现随着La加入量的增加,尖晶石结构中会有La2O3产生,且材料的剩磁和矫顽力也明显变大。分别采用CTAB、SDBS、SDS等水溶性表面活性剂对油酸包覆的MnFe2O4纳米粒子进行了二次包覆,得到水分散性好的双层包覆纳米粒子,并对这些水分散液进行了污水中Pb2+金属离子的吸附性能试验,发现CTAB包覆的纳米粒子的Pb2+吸附量可以达到90%。4.用油酸镍、油酸铁和石墨烯160℃下水热反应12小时得到石墨烯/NiFe2O4复合材料,并通过调整石墨烯加入量得到了负载量分别为10%、20%、30%的石墨烯/NiFe2O4复合材料。,与纯NiFe2O4粒子相比,复合材料中石墨烯负载量越大,NiFe2O4粒子的尺寸越大,且均匀性也越差。对纯NiFe2O4和三种石墨烯/NiFe2O4复合材料的吸波性能测试发现,加入石墨烯后,复合材料的电损耗变大,有力与电磁波吸收。但石墨烯含量20%时复合材料的电磁波吸收性能反而下降,原因可能是该含量下复合材料的复介电常数的实、虚部与复磁导率的实、虚部匹配较好有关。
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