三苯胺基衍生物化学荧光探针的合成、构效关系及生物学应用研究

来源 :安徽大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:opou
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
三苯胺是以氮原子为中心,具有星型结构的化合物。因其具有独特的自由基性质,较大的空间位阻,超共扼电子效应以及较高的空穴迁移率,被广泛应用于光电材料和空穴传输材料。在三苯胺结构单元中,与氮原子相连的三个苯环具有较高的活性、结构多样性和易裁剪修饰的特性,因此可以通过在苯环上适当的位置外接不同的基团,得到一系列具有特定功能的三苯胺类发光材料。本论文在全面调研三苯胺衍荧光探针的基础上,以三苯胺为母体通过Vilsmeier-Haack反应合成了三苯胺甲酰化产物,利用多步反应获取了系列中间体化合物,最后通过Witting反应制备了一系列新型的三苯胺基希夫碱化合物,对其离子识别性能进行了系统的研究,并结合实验结果进行了生物学应用探索。本文主要研究内容如下:1、以三苯胺基为给体中心,一边通过缩合反应引入异佛尔酮红光发射基团,另一边直接连接含有多个配位原子的识别基团二氨基马来腈或硫代氨基硫脲,构筑新型三苯胺基希夫碱荧光探针Lw和Lo。采用紫外和荧光光谱分析法对探针和金属离子进行了定性分析。实验结果表明,在乙腈溶液中,Lw和Lo同时对Cu2+表现出高选择、高灵敏性的“关-开”型荧光探针。我们意外地发现通过紫外光的照射,化合物Lo在四氢呋喃溶液和固体状态下表现出基于不同机理的光致变色现象,而Lw却没有此现象。通过核磁共振谱、质谱、紫外光谱、荧光光谱等手段发现在四氢呋喃溶液中,化合物Lo的硫代氨基硫脲基发生分子内的加成反应,生成稳定的五元咪唑环;而在固体状态下Lo发生了顺反异构化。2、以三苯胺基为给体中心,通过C=N及苯并乙烯桥连,引入二乙胺苯基、羟苯基等末端基团合成三苯胺基希夫碱衍生物。实验过程中,我们无意中发现在钯碳、水合肼作为还原剂下,硝基和苯并乙烯基同时被还原,意外的得到了非共轭的三苯胺基希夫碱衍生物L1-L2。我们系统研究分子末端基团,给/吸电子能力和空间位阻改变对化合物离子识别性质的影响。实验结果显示,L1通过水解作用对A13+展现出有别于其他三价离子的荧光增强型识别,其中L1与Bi3+, Fe3+,Cr3+呈现出天蓝色,而与Al3+则呈现出绿色。L2是在L1的水杨醛基上引入一个二乙氨基基团得到的,而L2则是通过螯合作用对Zn2+有着很强的选择性识别。我们利用紫外光谱、荧光光谱、质谱及核磁共振谱分别对L1和L2不同的识别机理进行了系统地研究。对Zn2+的选择性识别,L2被选作细胞内和活体组织中锌离子的探测器,这些体外,体内的实验结果表明探针L2可以检测活细胞和活体组织中锌离子的含量及其分布情况。3、以三苯胺基为给体中心,通过C=N及苯并乙烯桥连,引入羟苯基等末端基团合成三苯胺基希夫碱衍生物LW1,在实验过程中控制钯碳、水合肼的量及反应时间,可以将桥连基团苯并乙烯基还原成苯并乙基,得到非共轭的三苯胺基希夫碱衍生物LW2。实验结果表明,在甲醇溶剂中,结构类似的三苯胺基希夫碱荧光探针LW1和LW2均对铝离子都表现出明显的荧光增强性选择性识别,但究其机理却完全不同。带有双键的希夫碱探针LW1的识别机理是铝离子的加入促进其分解成胺基化合物,胺基化合物对铝离子进行特异性识别。而带有单键的希夫碱LW2的识别机理却是直接通过螯合作用来特异性识别铝离子。
其他文献
  目的:探讨海昆肾喜联合渴络欣治疗糖尿病肾病的临床疗效.方法:按照数字随机分组法将我院收治的252例DN患者均分为联合组、海昆肾喜组和渴络欣组,在常规糖尿病治疗基础上,联
会议
陈宝贵老师经过近50年临证经验,体会到肾虚、寒凝、血瘀三者在下焦诸多疾病的发病中具有重要地位,临证中强调补肾散寒活血法为治疗下焦病变中的基本方法。文章分别介绍了补肾散
水痘是一种急性、高传染性的儿童常见呼吸道传播疾病,由水痘-带状疱疹病毒(Varicella-zoster virus,VZV)引起。同时VZV也是导致带状疱疹(HZ)的病原体,具有严重的危害性。现今
  目的:本文综述近三年来利用中西医联合手段治疗带状疱疹的治疗现状及进展,并对其进行了比较。分别从中药外用加西药、中药内服加西药、中药内服外用加西药三方面进行了介绍
会议
水是一切生物的生命的源泉,同时也是人类赖以生存和发展的不可缺少的最重要的物质资源之一。然而随着工业的发展,水资源的污染愈来愈严重。水里的重金属离子如铜、汞、铅、银
目的:评定缪刺法、巨刺法与传统针刺法的临床疗效。方法:纳入病例按分为三组,每组各60例.分别采用缪刺法、巨刺法、传统针刺法.在治疗前和4周后,分别记录患者神经功能缺损程
  目的 观察中医、西医、中西医结合三种方法治疗特发性面神经麻痹患者的临床疗效.方法 169例特发性面神经麻痹患者随机分为三组,分别采用中医、西医、中西医结合方法治疗.
  目的:观察补气活血颗粒加减治疗慢性肾功能衰竭的临床疗效.方法:将60例患者随机分为治疗组和对照组两组.对照组30例,采用西医常规治疗;治疗组30例,在常规治疗的基础上加用补气