铜催化构建C-S和C-N键的反应研究

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过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳-碳键、碳-杂键最为有效的手段之一,已经被广泛地应用于有机化学的许多领域。近几十年来,人们主要集中于用各类配体的合成来提高过渡金属的催化活性和底物的适应性,而对开发更简便、且环境友好的新型催化体系的研究相对薄弱。同时,与钯、镍等过渡金属相比,铜是一种廉价且毒性低的金属,而且可以减少对环境的污染,促进绿色化学的发展。基于这两点,本论文主要研究了在不同反应体系中,铜催化碳-硫键和碳-氮键的构建,主要研究内容如下:首先,我们研究了以PEG-400/H2O为反应介质,铜催化芳基卤与硫代乙酸偶联反应合成芳基硫醚的反应。我们考查了不同取代基的芳基碘、芳基溴与硫代乙酸的反应,研究发现:该催化体系具有广泛的官能团容忍性,可获得高达96%收率。其次,我们研究了以PEG-400为反应介质,无配体、铜催化芳基卤与水合肼偶联反应合成芳基肼的反应。我们考查了一系列芳基卤的电子效应、空间效应对催化活性的影响,均获得了令人满意的实验结果,可获得高达91%的收率。同时,对该反应的机理进行了探索。最后,我们研究了铜催化腙类化合物与2-巯基苯并噻唑的高选择性构建C-S键。我们发现相应的醛、酮腙都能与2-巯基苯并噻唑发生偶联反应。
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