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随着技术水平的不断提高，新的高性能合成材料不断涌现，当前超过70％的商用聚合物用自由基聚合法制备而成，然而该方法无法准确合成具有设计结构的嵌段共聚物、以满足特定的性能要求。通过设计并合成特殊结构的链转移剂(CTA)，经“可逆加成-断裂链转移”自由基聚合(简称 RAFT聚合)，能够灵活实现聚合物分子结构的设计与裁剪，制备具有特殊分子结构的直线型、星型、接枝型等嵌段共聚物，从而可为纳米复合材料制备、智能给药系统构筑等提供新材料和理论参考。 本论文以苯骈三氮唑、KH-590、β-环糊精(β-CD)等为基础合成特定结构的CTA，选用特定可聚合单体，经RAFT聚合制备了多种环境敏感型嵌段共聚物；利用嵌段共聚物自组装特性制备纳米复合材料和载药聚合物胶束，并探讨其相关应用性能。主要研究内容和结果如下： 以N杂环化合物、β-CD和含-SH的物质为基础，分别合成了特殊的二硫代氨基甲酸酯类(A-004、A-316等)、不同取代度的二硫代酯类(P-024、P-307等)和三硫代碳酸酯类CTA(RS-126、KS-5906和KF-59等)CTA；获得了具有良好稳定性的A-004和A-316的单晶样品，可用作工业化生产的CTA；分别用A-004、A-316、P-024和RS-126为CTA进行RAFT聚合，制备了一系列特定结构的嵌段共聚物，该聚合反应体系具有“活性/可控”自由基聚合特征。 以含聚乙二醇(PEG)基的D2为CTA进行RAFT聚合，制备了具有pH敏感性的三嵌段共聚物(Y-060)和五嵌段共聚物(Y-060B)；原位形成了粒径只有几纳米的纳米银，并组装成了半径约150nm特殊形貌的纳米“笼”，从而制备出了Y-060B/纳米银复合物。 以丙烯酸(AA)为功能单体制备了一系列具有特定结构的pH值敏感嵌段共聚物，并用原位法制备了复合材料；复合材料中的纳米金或银与嵌段共聚物(如YS-012B或 YS-027``B)分子结构中的特定基团(-COOH、-OH、吡咯烷酮基)之间存在络合作用。 以KF-59(CTA)为基础，制备了pH和磁场双重敏感型的嵌段共聚物Y-054B。Y-054B在特定pH的水溶液中自组装形成了50~120nm的具有典型“核/壳”结构的聚合物基复合胶束，表现出明显的磁场响应性，有望在隐身涂料领域获得应用。 以所合成的海藻多糖基 CTA(S-370)为基础，制备了海藻多糖基接枝型嵌段共聚物 SA-330-S2，并原位生成了改性海藻多糖基纳米金复合材料(SA-330-S2-Au)。此类聚合物基纳米复合材料具有明显的荧光特性。 以β-CD基嵌段共聚物β-CD-(P(MMA-co-AA)-b-PVP)x为载体，分别以长春西汀(VP)或尼莫地平(NM)为模型药物，制备了载药聚合物胶束。其中用AM-111-4P1制备的载药(VP)聚合物胶束，平均粒径约70nm，呈单分散性分布，具有环境敏感性和明显的肺部靶向性。