烯胺酮的合成及衍生化研究

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烯胺酮类化合物作为一类重要的有机合成砌块,被广泛的应用于药物分子、功能材料以及各种不同结构的有机小分子化合物的合成。因此,研究烯胺酮类化合物本身的合成以及其衍生,从而获得更多结构多样的烯胺酮化合物,对于在更大程度上开发和利用烯胺酮类化合物的应用具有重要意义。本论文致力于烯胺酮的合成及衍生化研究,内容主要包括四个部分。第一部分,基于烯基碳-氢键硫化反应合成硫桥联双烯胺酮类化合物。以N,N-双取代的三级烯胺酮、芳香胺、单质硫为底物,在碘促进作用下三组分一锅法实现了硫桥联的对称双NH双烯胺酮类化合物的合成。同样的反应那个条件下,以邻羟基苯基烯胺酮为底物和硫粉反应可得到硫桥联的双色酮类产物。第二部分,可见光促进的烯胺酮烯基碳-氢键硫氰基化反应。在可见光促进下,研究了N,N-双取代烯胺酮α-C-H键的硫氰化反应。反应在无金属条件下,以琥红钠盐为光催化剂,室温实现了α-硫氰基烯胺酮的绿色合成。该催化体系用于邻羟基苯基烯胺酮,可选择性实现3-硫氰基色酮产物的合成。此外,初步研究证实该方法同时也适用于烯胺酮的硒氰基化反应。第三部分,交叉胺化反应合成不同的N,N-双取代烯胺酮。由于传统的N,N-双取代烯胺酮合成方法主要集中在N,N-二甲基烯胺酮的合成,为了使烯胺酮分子更加多样化,我们利用生物质乳酸乙酯为媒介,通过N,N-二甲基烯胺酮和各种不同的二级胺进行交叉胺化,合成了多种不同的N,N-双取代的烯胺酮。第四部分,二硫醚结构烯胺酮以及1,4-噻嗪类化合物的选择性合成。以N,N-双取代烯胺酮与β-巯基乙胺为底物,选择性实现了二硫醚官能化烯胺酮和1,4-噻嗪类化合物的合成。无催化剂,水为溶剂的条件下产物为二硫醚官能化烯胺酮;将反应介质更换为二甲基亚砜,并加入Cu I催化剂,则可选择性生成1,4-噻嗪。
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