自沉淀法苯乙烯—马来酸酐交替共聚物制备与应用研究

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从苯乙烯-马来酸酐交替共聚物(SMA)出现,对SMA交替机理及聚合工艺的研究都一直很活跃。本文着重阐述了功能化SMA交替共聚物的合成方法,如溶液聚合法、沉淀聚合法、活性自由基共聚等,以比较各种聚合反应方法的优势和不足,并且对SMA交替共聚物的功能化改性如苯环与酸酐的接枝改性进行了介绍,以推进SMA交替共聚物研究与应用。在合成SMA时,重点研究了以不同比例的丁酮和环己烷为混合溶剂,以自沉淀聚合法制备出SMA交替共聚物,结合了光引发聚合与共聚物的自沉淀的优势,在低温下(12-14℃)即可引发单体聚合并控制聚合物的结构与分子量。通过酸值测试和1HNMR分析,在较低的丁酮用量时,合成出的共聚物中马来酸酐摩尔分数较高,接近严格交替共聚。特性粘数和凝胶渗透色谱(GPC)检测结果表明,随着聚合体系极性的增加,共聚物的链段分布也增大,聚合物多分散性指数(PDI)值由1.09变化到3.05。在SMA的改性应用中借助FTIR光谱,以乙二胺为介质,将以十六烷醇酯化改性的SMA覆盖至聚磷酸铵表面,以提高SMA与LDPE的相容性和阻燃性。氧指数(LOI)和红外光谱用于分析样品的燃烧行为,发现改性聚磷酸铵用量达24%时,会出现黑烟和熔滴,从而减少了燃烧点处的碳层厚度,使得LOI值不易提高。利用热分析(TG)分析了样品和含有硼酸锌的样品的耐热性和成炭性。结果表明,以改性聚磷酸铵和硼酸锌比例为24:10添加到复合体系时,因两者的协同效应,使得材料具有更好的热稳定性和更大的成炭量。将SMA中的马来酸酐用氨水酰胺化后得到酰胺化SMA(NSMA),用于对煅烧高岭土的表面改性,改性后的高岭土作为CPE的增强剂时,相对于硅烷偶联剂TTS的改性,从拉伸强度和断裂伸长率数据来看,能够更好地提高其在胶料中的分散性,而且酰胺基的弱碱性能够有效地促进硫化剂的活性,延缓胶料的焦烧时间和提高硫化效率。单以NSMA部分代替邻苯二甲酸二辛酯(DOP)协同增塑CPE时,对胶料有更好的增塑效果,提高了复合材料的力学性能。将十六烷醇酯化SMA的苯环磺化(SHSMA)后,应用于制备交联棉籽蛋白(CP)膜。以FTIR分析氨水变性CP,甘油增塑的CP和SHSMA改性的CP。DSC测试被增塑和改性CP的热蠕动性。分析和计算了含有和没有SHSMA的CP膜的水表面接触、水含量、水气透过性和渗透系数。结果表明,SHSMA通过对肽链的交联和增塑作用,提高CP膜的的耐水性和其他相关的物理性能。
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