TiO2光催化过程的热力学探索和TiO2(SrTiO3)-CuBi2O4复合光催化剂制备

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中文摘要1972年日本学者Fujishima和Honda发现了TiO2半导体单晶电极光解水的现象后,研究者以此为契机开始了将半导体材料应用于光催化降解污染物,开拓了其在环境污染治理领域的应用。长期以前,人们几乎对所有的金属氧化物,硫化物等半导体材料都进行了深入的研究,并且找到了一些具有光催化性能的材料。这些半导体材料中,TiO2、SrTiO3具有稳定、无毒及价廉等特点,引起了人们的极大兴趣。但是,有效扩展光催化剂的太阳光谱响应范围或者降低光生载流子复合率,从而提高光催化反应效率,仍是亟待研究解决的难题。本文基于此,研究了温度对TiO2水溶胶光催化降解甲基橙反应的影响;利用水热法合成CuBi2O4,研究热处理温度对产物结晶生长的影响;并采用水热法合成SrTiO3及组分质量百分含量不同的TiO2(x%)-CuBi2O4及SrTiO3(x%)-CuBi2O4复合催化剂。得到的主要结果与结论如下:1).TiO2水溶胶在紫外-可见光照下光降解甲基橙反应的表观反应速率常数随反应温度的升高而增加。当温度从34℃升高到100℃时,速率常数从3.52×10-4min-1增加了近5倍到2.17×10-3min-1;反应的活化能、熵变及焓变值分别为:27.7kj/mol、-265.5j/K·mol和24.9kj/mol。2).以[Ti-H2O2]溶液(PTA溶液)和Sr(OH)2为原料,在高压反应釜中、180℃可以制备出钙钛矿型SrTiO3,SrTiO3是由尺寸分布在100-200nm的球型团聚体组成,其带隙宽度为3.2eV。制得的SrTiO3光降解亚甲基蓝的活性很低。3).70℃、水热法制备的CuBi2O4结晶不完全,将产物在580℃下热处理6h后能得到结晶完全,晶粒尺寸较大的CuBi2O4,其带隙宽度为1.5eV。4).TiO2能够光降解亚甲基蓝,但是制备的TiO2(x%)-CuBi2O4和SrTiO3(x%)-CuBi2O4却没有光催化活性,反而抑制了亚甲基蓝在紫外-可见光光照下的自降解反应。
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