丁香酚基热固性树脂的制备及性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wynneyehui
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面对环境污染和石油资源短缺的压力,以可再生生物质为原料制备高分子材料是节约石油资源、保护环境的有效手段。其中,对于高性能生物基热固性树脂的开发是目前的研究热点。本课题针对目前生物基热固性树脂性能差的问题,以丁香酚为原料,通过硫醇-烯点击反应合成出一系列高转化率的多元醇,并根据其结构特点设计制备了两种高性能的丁香酚基热固性树脂(聚氨酯与环氧树脂)。论文的主要工作如下:首先,采用丁香酚(EU)与三种硫醇,包括2-巯基乙醇(MCH),3-巯基-1,2-丙二醇(MPD)、6-巯基己醇(HHT),经硫醇-烯点击反应合成出三种柔性链差异的丁香酚基多元醇EUMCH,EUMPD以及EUHHT。采用核磁分析计算每个体系的转化率。结果表明:丁香酚与硫醇按巯基和双键等化学计量比反应时,丁香酚中双键的转化率几乎达到100%。这项工作不仅提高了实验原料的原子利用率,而且简化了后处理步骤,完全符合绿色环保的可持续发展理念。并且探究了引发剂含量对最终产物转化率及样品的黄变程度的影响,确定了最佳反应条件。其次,通过调控丁香酚基多元醇的分子结构及组分比例,与二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应,制备了三种高性能透明的聚氨酯薄膜PU-MPD、PU-MCH和PU-HHT,并探究了这些聚氨酯薄膜的综合性能。采用DSC分析和DMA分析测试了聚氨酯薄膜的热性能及热机械性能,证明了它们具有高玻璃化转变温度(最高可达78.21℃),并且其交联密度可以通过组分配比设计调控。通过力学测试、UV-vis分析和抗黄变性能等测试证明了这些聚氨酯薄膜具有优异的力学性能(拉伸强度高至54.88 MPa),良好的透光率及抗黄变性。这为丁香酚应用于聚氨酯提供了一种设计手段,并将拓宽丁香酚在聚氨酯工业可持续发展中的应用。最后,通过“一步法”合成出一种新型的三官能度生物基环氧树脂TFEP。并探究了 TFEP与胺类固化剂,包括聚醚胺(D230),脂环胺(H-DDM)以及芳香胺固化剂(DDM)的固化反应动力学。通过DSC分析的实验手段、采用模型拟合法与Malek判据研究了这三个体系的非等温固化动力学。发现三个体系均遵循SB(m,n)自催化模型,并据此建立了具有良好拟合效果的反应速率方程。此外,还通过DMA研究分析了 TFEP/D230,TFEP/H-DDM和TFEP/DDM体系的热机械性能。
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