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本文主要采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)的方法制备了接枝在二氧化硅(silica)纳米粒子表面的阳离子聚电解质刷、两性聚电解质刷、无规共聚物聚电解质刷。研究了聚电解质刷在溶液中的响应行为,探讨了响应行为产生的机理及调控因素,并探索了其简单应用。另外,以阳离子聚电解质刷为基础,制备了一种空心结构的纳米粒子,并研究其响应行为。主要内容如下: 采用SI-ATRP方法在silica纳米粒子表面接枝聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA),即阳离子型聚电解质刷。刷的厚度可以通过聚合时间、单体浓度、THF浓度和引发剂浓度调节。溶液pH值降低,PDMAEMA刷的最低临界溶解温度(LCST)向高温移动。主要原因是,低pH值和低温时,静电排斥和氢键作用占主导;高pH值和高温时,疏水作用起主要作用。当温度保持在转变温度以上,silica-g-PDMAEMA纳米粒子发生聚集,温度降低时聚集体解开。增大升温/降温步长,聚集/解聚温度降低,降温过程存在滞后。其LCST值还具有分子量依赖性,分子量增大,LCST降低,主要由于疏水基团增多导致相转变在低温发生。将PDMAEMA刷季铵化之后,得到的强聚电解质刷具有离子响应性。用NaCl或NaI调节溶液的离子强度发现,由于屏蔽作用,离子强度增大导致刷的流体力学半径(Rh)减小。另外在NaI体系发生saltingout/saltingin现象。 采用SI-ATRP方法在silica纳米粒子表面接枝聚甲基丙烯酸二甲基丙基磺酸胺乙酯(PSBMA),即两性聚电解质刷。研究了其水溶液的响应行为及其在蛋白质/PBS溶液中的稳定性。PSBMA刷在水溶液中具有最高临界溶解温度(UCST),升温超过UCST值时,体系由聚集状态变为单个刷分散状态,降温时粒子尺寸很难回复到初始加热状态的值。主要原因为PSBMA是两性聚电解质,温度升高体系获得热能破坏了离子对之间的静电作用导致相转变:外界温度降低,热能的损失使体系中离子对重新相互吸引缔合,导致体系聚集,但是PSBMA链受限于silica粒子表面,无法自如的运动,因此降温时粒子尺寸很难回复到初始加热状态的值。其UCST值可以通过改变PSBMA的分子量、刷的浓度、离子强度以及溶剂极性来调节。另外,该两性聚电解质刷可以在带正电或负电蛋白质的PBS溶液中稳定存在至少72h。 采用SI-ATRP方法在silica纳米粒了表面接枝P(SBMA-co-DMAEMA),即无规共聚物聚电解质刷。研究发现,改变刷中共聚物的含量,其水溶液的UCST和LCST发生变化。当SBMA含量较高时,静电相互作用占主导,导致体系聚集,温度升高时聚集体解开,具有UCST;当DMAEMA含量较高时,疏水相互作用占主导,升高温度时,体系具有LCST。当SBMA含量为74.8%,DMAEMA含量为25.2%时,S50体系同时具有UCST(26.5℃)和LCST(56℃),原因是此时体系中静电作用和疏水作用同时处于主导地位,导致双相转变的发生。由于离子强度变化会导致SBMA链段正负电荷的静电作用强弱的变化,因此改变离子强度可以调控P(SBMA-co-DMAEMA)刷双相转变的温度范围。 采用SI-ATRP方法在silica纳米粒子表面接枝P(DMAEMA-co-CMA)。这种聚电解质刷的水溶液经过365nm和254nm的紫外光交替照射后,发生交联-解交联反应,此过程至少重复4次。将交联的silica-g-P(DMAEMA-co-CMA)纳米粒子刻蚀掉silica纳米粒子,得到空心的P(DMAEMA-co-CMA)纳米粒子。该纳米粒子水溶液的LCST值比交联前后的聚电解质刷高,由于空心纳米粒子充分溶胀,氢键相互作用增强,因此相转变温度升高。另外,以交联的silica-g-P(DMAEMA-co-CMA)纳米粒子为模板原位制备了Ag纳米粒子,升温时Ag纳米粒子的紫外最大吸收光谱红移,这是由于P(DMAEMA-co-CMA)刷具备LCST,溶液的温度高于其转变值时,吸附在聚合物层的Ag纳米粒子的距离随着聚合物链塌缩而减小,导致Ag纳米粒子耦合。