论文部分内容阅读
本论文以1,4-苯并二氧六环类新木脂素Cochinchin的合成及芪类化合物底物电子效应对催化反应的影响为研究目的,主要包括以下内容:第1章:在近年来大量新颖的新木脂素的分离与合成报道文献的基础上,对新木脂素类化合物进行系统分类及概括性合成综述;第2章:对近年来重要的、应用广泛的非官能化烯烃不对称环氧化催化剂进行了简要分类及综述;第3章:根据文献查阅,及对1, 4-苯并二氧六环新木脂素Cochinchin结构特点的研究,我们设计了两条消旋体合成路线:路线一、通过经典的氧化偶联构筑1, 4-苯并二氧六环,继而合成Cochinchin;路线二、通过酸催化关环合成目标产物。通过实际实验操作,路线一并没有得到我们所要合成的苯丙素(5)与二苯乙烯(19)交叉偶联的目标产物(±)Coch inchin,而是得到了得到7, 8 - trans-7’, 8’-trans-二聚白藜芦醇四甲醚化合物(20)。从而证明Merlini, L报道的该类化合物的氧化偶联仿生合成途径氧化银体系,对此种1, 4-苯并二氧六环新木脂素的合成不是很有效,有待于合成方法的改进。相比之下,我们设计的路线二具有一定的合理性;第4章:尽管在催化反应过程中,催化剂及催化底物的电子效应对催化能效产生重要作用以在理论计算模型中被评价,但这种理论真正应用于催化剂的合成设计中的报道却相当有限。带着浓厚的兴趣,以白藜芦醇为基本骨架的10种不同取代基的反式二苯乙烯(18, 34, 37, 41, 42, 47, 52, 57, 58, 60)为底物,以手性酮为催化剂,在非官能化烯烃不对称环氧化体系下,通过改变苯环上取代基的类型调节反式二苯乙烯整个共轭体系的电子云分布,进行底物电子效应对催化反应影响的研究。并且对反应结果进行了系统的总结;第5章:实验部分;第6章:对合成的60多个化合物进行了1H NMR, 13C NMR, IR, MS (EI), HRMS等表征,其中20多个为新化合物。