水杨醛及衍生物引发苯乙烯ATRP聚合及其端基荧光性能的研究

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1、以5-氯甲基-2-羟基苯甲醛(CMOB)为引发剂,CuCl/五甲基二乙基三胺(PMDETA)或联吡啶(Bpy)为催化体系,对苯乙烯(St)的聚合进行了研究。讨论了溶剂、单体的浓度、配体的浓度、温度、引发剂的浓度对聚合体系自由基活性特征的影响。动力学、端基分析和扩链反应证明了聚合反应符合原子转移自由基聚合的特征。酚羟基在反应中有一定的阻聚作用。相对于PMDETA,以联吡啶为配体,以CMOB为引发剂对苯乙烯的本体聚合可控性更好。 2、以5-氯甲基-2-甲氧基苯甲醛(CMMB)为引发剂在与CMOB相同条件下对St进行ATRP反应,研究了引发剂上不同的取代基对聚合体系自由基活性特征的影响,并进一步考察了由这两种引发剂引发所制得的PSt的荧光性能。结果表明,相对于CMOB,以CMMB为引发剂,聚合反应的速度明显加快,引发效率很高,能在低温下引发。通过比较说明酚羟基的确存在阻聚作用。当用λ=336nm光激发,端基为水杨醛的聚苯乙烯(PSt-CH2-S)在碱性条件下能在λ=500nm左右发射较强的荧光,而端基为邻甲氧基苯甲醛的聚苯乙烯在相同条件下没有荧光。 3、将PSt-CH2-S与对甲氧基苯胺反应合成聚苯乙烯希夫碱配体,再与Zn(Ⅱ)进行配位。聚苯乙烯配体及其配合物的结构用1H-NMR、IR、UV-visible和荧光光谱进行了表征,且用N-亚水杨基-4-甲氧基苯胺与Zn(Ⅱ)配位模拟出高分子配合物的结构。考察了聚合物分子量、溶剂的量、反应条件和取代基对聚苯乙烯配合物中Zn含量及荧光强度的影响。结果表明,当以λ=330nm光激发,聚苯乙烯配合物在λ=515nm发出较强的绿色荧光,具有很好的成膜性。反应时选用合适的溶剂的量和分子量较小的聚合物可提高荧光发射强度,微波辐射可加快配位速度,而苯胺上的取代基则对发射峰的位置和强度有影响。
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