金属纳米颗粒@MOF的制备及催化性质研究

来源 :山东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wenqin2000
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金属有机框架(MOFs)作为一种独特的多孔材料,成为催化反应中一种有前景的研究对象。由于其多变的结构组成,高表面积、可调的孔径和内部微环境等特性,将金属纳米颗粒嵌入MOFs内,这种复合材料在催化过程中得到了广泛的研究。本论文先通过实验制备得到的配体与铜盐配位得到一种多孔框架Cu(Ⅱ)-MOF,并对Cu(Ⅱ)-MOF进行后合成将贵金属纳米颗粒固定到Cu(Ⅱ)-MOF多孔框架中得到新型的复合催化剂,并对催化剂进行了表征,及其在催化性质方面的研究。Ⅰ.用双亲吡啶基取代的二酮配体和Cu(OAC)2在溶液中可以合成一种新型的3D多孔材料 Cu(Ⅱ)-MOF,复合材料 Pd@Cu(Ⅱ)-MOF (2)为 Cu(Ⅱ)-MOF 装载 Pd 纳米颗粒后制备得到的催化剂,并且可以通过HRTEM,SEM, XRD和ICP分析等确定2的结构。更为重要的是Pd@Cu(Ⅱ)-MOF (2)对于苯甲醇及其衍生物在空气中进行的氧化反应具有优异的催化活性(转化率为93 ~>99 %)和选择性(接近100%)。此外,通过热溶液浸出实验可以验证Pd@Cu(Ⅱ)-MOF (2)是一种典型的非均相催化剂,并且至少可以循环使用6次而没有明显的催化活性和选择性损失。Ⅱ. Au@Cu(Ⅱ)-MOF是通过溶液浸渍法合成的另一种新型复合材料,并通过电镜、XRD、XPS和ICP分析进行组成的表征。表征显示Cu(Ⅱ)-MOF可以作为稳定和支持金纳米粒子的一个有效的框架。获得的Au@Cu(Ⅱ)-MOF展现出有双功效的催化性能,并且能够促进苯甲醇逐步进行氧化-Knoevenagel缩合反应。Ⅲ.利用溶剂热的方法合成有机笼状化合物4,并通过均相吸附和异相吸附两种方法分别合成Ag@POG和Pd@POG,通过HRTEM观测,利用以上两种方法可获得纳米颗粒为1~2nm的贵金属纳米颗粒,并利用液体紫外吸收和固体紫外吸收方法表征,获得的复合材料在可见光的范围内发生红移。
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