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随着科技的进步,特别是国防、军工等高端领域的飞速发展,对导热油的耐热性提出了更高的要求。在已知的导热油中,矿油型导热油使用温度相对较低,高温热稳定性差;而现有的合成型导热油多数为合成芳烃、联苯或联苯醚类化合物,其性能虽然优良,但对人体和环境具有较大的毒副作用,目前美国和欧洲等许多地方都限制其使用,因此迫切需要一种能耐高温的环保型导热油。硅油作为有机硅聚合物中的重要一员,在医疗、食品、建筑、化妆品等领域有着广泛的应用,由于其是以Si-O-Si为主链结构且侧链带各种取代基的有机硅氧烷聚合物,因此,具有有机硅所特有的兼具有机和无机化合物的性质,尤其具有良好的耐热性。本论文主要考察了封端剂、侧链结构、耐热稳定剂等因素对聚硅氧烷耐热性的影响,共分为四个部分。 第一章:概要介绍了导热油的种类和研究进展,对硅油的制备方法及其在导热领域的应用情况进行了综述,详细讨论了影响聚硅氧烷耐热性的因素以及提高耐热性的各种方法,并由此提出了本课题的研究目标和研究思路。 第二章:主要研究了封端剂的制备及甲基二苯基乙氧基硅烷的水解动力学过程。首先利用格氏法合成了二甲基苯基氯硅烷,然后再通过水解缩合工艺制备了封端剂1,1,3,3-四甲基二苯基二硅氧烷;从甲基苯基二乙氧基硅烷出发,用钠缩合法合成了甲基二苯基乙氧基硅烷,再将其水解缩合,得到了1,2-二甲基四苯基二硅氧烷,并对其水解动力学进行了研究。结果表明:甲基二苯基乙氧基硅烷的水解反应可近似为二级反应,水解速率常数随着温度的升高而增大,水解反应的活化能为508.82KJ/mol,指前因子为1.86×1070。 第三章:主要制备了不同官能基封端、主链为不同结构[聚二甲基硅氧烷(PDMS)及聚二甲基-聚甲基苯基硅氧烷(PDMS-PMPS)]、不同分子量的硅油,并对其热稳定性进行了研究。甲基二苯基硅基封端的聚二甲基硅油的折光率与苯基摩尔含量之间呈现良好的线性关系,动力粘度随着分子量的增大而增大,无论在氮气中还是在空气中,甲基二苯基封端的聚二甲基硅氧烷的热稳定性总体上随着分子量的减小而增加,但分子量小于15×103以后,聚硅氧烷的热稳定性反而下降。不同封端剂对于二甲基硅油热稳定性影响不同,其热稳定性由好到差的顺序为:MePh2SiO>Me2PhSiO>Me3SiO。在PDMS-PMPS中,封端剂对其耐热性的影响呈现出与二甲基硅油(PDMS)相同的趋势,其热稳定性由好到差的顺序也是MePh2SiO>Me2PhSiO>Me3SiO;在封端剂相同的情形下,改变PDMS-PMPS中MePhSiO链节的含量,发现硅油的耐热性随着MePhSiO链节的增多先增加,在MePhSiO%为10.2%附近,可获得最佳的效果,若继续增加MePhSiO含量,耐热性反而会下降; PDMS-PMPS耐热性与分子量也有关,它随分子量的增大先是提高,然后再下降,存在一个最佳区域。除考察甲基苯基硅氧链节对硅油热性能的影响外,还考察了甲基乙基硅氧链节对硅油热性能的影响,制备了聚二甲基-聚甲基苯基-聚甲基乙基硅氧烷(PDMS-PMPS-PMES),发现该共聚物的耐热性随着甲基乙基硅氧链节的增多而下降,但是乙基具有很好的耐寒性。 第四章:主要研究了耐热添加剂对于硅油热稳定性的作用,考察了含金属添加剂的聚硅氧烷制备过程中的反应温度和金属含量对硅油热稳定性的影响。高温下混合得到的样品更有利于热稳定性的提高,这是因为形成了Si-O-Ti的缘故,而金属含量对PDMS及PDMS-PMPS热稳定性的影响机理尚不清楚,有待于进一步研究,目前只知少量的金属有利于稳定性的提高。