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通过化学合成方法得到的高分子磁性材料结构多样、低密度、容易加工、成本低,在满足器件的轻量化、小型化和平面化发展方面具有明显的优势。除磁性能外,高分子磁性材料还具有较好的力学性能、光性能及电性能,使得其在电子器件、磁记录材料、生物医药等方面都有很好的应用前景。 层层自组装技术由于能够精确控制薄膜尺寸及薄膜组成成分,而且组装的基底材料也拓展到了金、石英、玻璃、硅、锗、铂、粘土或聚乙烯膜上,因此受到了广泛的研究。本论文在综述了有机高分子磁性材料和层层自组装材料的发展和现状基础上,提出了本论文的工作即制备层层自组装膜及其金属配合物并研究其磁性能,为制备高分子磁性材料提供一种新的思路。 本文设计合成了均聚物聚[4-(4-甲基丙烯酰氧基苯基)-2,2∶6,2"-三联毗啶](PmPhtpy)并制备了它的三种金属配合物PmPhtpy-Ni2+、PmPhtpy-Co2+和PmPhtpy-Nd3+。利用RAFT聚合方法合成了含三联吡啶和亚胺二乙酸的共聚物P(mPhtpy-co-vbda),共聚物与Nd3+、Co2+螯合得到了双金属配合物P(mPhtpy-co-vbda)-Nd3+-Co2+。通过FT-IR、1H NMR、13CNMR和元素分析等测试方法对单体、聚合物及配合物进行了表征,采用EDTA络合滴定法及等离子体发射光谱测定了配合物中的金属含量。 以氧化聚乙烯PE-COOH为基底利用层层自组装技术制备了五种不同的多层薄膜型金属配合物:(PmPhtpy/Ni2+)20×2、[PmPhtpy/Ni2+/C60(CN)x/Ni2+]10×4、[PmPhtpy/Co2+/C60(CN)x/Co2+]10×4、[PmPhtpy/Co2+/C60(CN)x/Ni2+]10×4和[P(mPhtpy-co-vbda)/Nd3+/Co2+]20×3。其中,C60(CN)x是多氰基富勒烯,制备方法是将富勒烯溴化后再氰基亲核取代。利用ATR-IR和UV-vis对自组装多层膜进行跟踪表征,ATR-IR的结果表明层层自组装的驱动力是配位作用而UV-vis的结果发现自组装过程比较均一。 通过PPMS-9T(QUANTUM DESIGN)测定仪测定了以上4种金属配合物粉末及5种自组装多层薄膜型金属配合物的磁性能(温度范围5 K-300 K,磁场范围-50 kOe-50 kOe)。磁性能测试结果表明,低温下配合物PmPhtpy-Ni2+、PmPhtpy-Co2+和双金属配合物P(mPhtpy-co-vbda)-Nd3+-Co2+是软铁磁体而PmPhtpy-Nd3+是软亚铁磁体。自组装多层薄膜型金属配合物(PmPhtpy/Ni2+)20×2、[PmPhtpy/M2+/C60(CN)x/M2+]10×4及[P(mPhtpy-co-vbda)/Nd3+/Co2+]20×3的磁滞回线都为典型的S形曲线且剩磁和矫顽力较小,低温下均为软铁磁体。 与磁性金属配合物粉末相比,自组装多层薄膜型磁性金属配合物稳定、柔性有序对有机磁体的发展具有更积极的意义,且有望在复杂的环境中制备出精美的磁性器件。