硅烷偶联剂GPTMS作用下制备多级孔结构ZSM-5沸石

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沸石分子筛是一类具有规则微孔结构的结晶硅铝酸盐材料,以其高比表面积、高的水热稳定性以及具有形状选择性的微孔孔道等特性,在石油化工、石油加工、吸附分离等领域都有广泛的应用。沸石分子筛的孔道尺寸一般在0.3~1.0nm之间,分子在微孔孔道中的扩散速率较慢,导致沸石分子筛利用效率降低。多级孔结构沸石一般指的是除沸石微孔孔道之外,还有介孔孔道体系的沸石分子筛。介孔的存在可以大大提高沸石的传质性能,对大分子参与的反应表现出良好的催化性能。硅烷偶联剂是一类具有有机官能团的硅烷,广泛应用于高分子材料改性中,其分子中同时具有能与无机材料化学结合的反应基团和与有机材料化学结合的反应基团。有文献报道硅烷偶联剂加入到沸石合成体系中可抑制沸石晶体的生长,得到沸石纳米晶粒的聚集体。本论文以TPABr为模板剂,水玻璃为硅源,在合成体系中加入硅烷偶联剂(3-环氧乙基甲氧基丙基)三甲氧基硅烷(GPTMS),通过水热晶化,成功合成出具有多级孔结构的ZSM-5沸石分子筛。具体研究内容如下:1)考察了GPTMS用量、碱度以及晶化条件等因素对合成的影响,以XRD、SEM、N2吸脱附以及TEM表征手段对所合成样品的结构和形貌进行表征。结果表明,在GPTMS的作用下,成功合成了具有多级孔结构的ZSM-5沸石球形组装体。而在无硅烷偶联剂的体系中,在考察的晶化条件下得到的是棒状ZSM-5沸石的组装体。增加GPTMS用量,ZSM-5沸石微晶减小,同时球形组装体尺寸减小,继续增大GPTMS用量合成不出ZSM-5,证明GPTMS对ZSM-5沸石的生长具有抑制作用。随着晶化时间的延长ZSM-5沸石晶体长大,同时球形组装体尺寸增大。以苯与苯甲醇的烷基化反应和聚丙烯催化裂解反应为探针反应,结果表明制备的具有多级孔结构的ZSM-5沸石比不添加GPTMS合成的ZSM-5沸石具有更好的催化活性。2)合成了不同硅铝比的多级孔ZSM-5沸石。SEM表征结果表明,当硅铝比从20逐渐提高至200,分子筛形貌也从沸石组装体变为单晶。N2吸脱附结果表明,随着硅铝比的逐渐提高,外比表面积和介孔孔容逐渐增大。通过浸渍法引入Pt合成了具有多级孔结构的Pt/ZSM-5沸石,进行了正己烷异构化反应,结果表明,引入多级孔的催化剂显示了良好的催化性能。
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