静电纺丝制备勃姆石改性PVDF/PMMA锂电池隔膜的研究

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能源、环境是人类21世纪面对的两大问题,以锂电池为动力的电动车实现了零排放、可再生,因此各国都将电动车视为今后交通市场的主要发展方向。锂电池隔膜作为锂电池的重要组成部分,市场对隔膜的要求也越来越高。目前,我国生产的隔膜主要集中在中低端市场,高端隔膜依旧依靠进口,且现有工艺生产的PP、PE隔膜具有热稳定差,吸液率差等缺点。静电纺丝制备的无纺布微孔结构呈三维分布,具有比表面积大、孔隙率大、吸液率高等优点,而强度低是静电纺丝现阶段面临的主要问题。本文研究了PVDF的纺丝参数,制备了PVDF/PMMA复合膜,并用BM对该复合膜进行改性,制备出强度更大,热稳定性更好,电化学性能更稳定的PVDF/PMMA/BM复合膜。首先实验研究了PVDF的纺丝参数,当浓度为12wt%时,最佳电压为20kV、接收距离为18cm,速度为0.002mm/s,制备的纤维丝直径分布在900~1200nm,综合效率高。混纺PMMA制得PVDF/PMMA复合毛毡,120℃热压处理得到一定强度并保持纤维丝形貌的膜;PVDF/PMMA(8:2)复合膜的闭孔温度为163℃左右,375℃前结构稳定。复合膜的储能模量和损耗模量在110℃以前维持不变,热稳定性比较好;混纺能提高抗拉强度,PVDF/PMMA(6:4)的抗拉强度最大,为3440KPa;复合膜的孔隙率最大为66.7%,吸液率最大为632%;PVDF/PMMA(8:2)膜的电化学稳定窗口在4.7V左右优于PP;PVDF/PMMA(8:2)膜的离子电导率达2.12×10-3(S.cm-1)是PP的16倍左右;PVDF/PMMA(8:2)复合膜的放电比容量高于PP的,循环400多次后,其放电比容量基本没有衰减,库伦效率依旧保持在97%左右。掺入BM后提高了隔膜尺寸的热稳定,在145℃下仍保持不变形,BM提高隔膜的力学强度,0.02wt%BM膜的抗拉强度为6810KPa,比PVDF/PMMA提高了近5倍;加入BM后隔膜电化学窗口提高,0.01wt%BM膜达5.5V;BM会降低复合膜的离子电导率,0.01wt%BM离子电导率为1.73×10-3(S.cm-1),仍然优于PP。低倍率充放电时PVDF/PMMA/BM复合膜的放电比容量和PVDF/PMMA膜基本一致,高倍率循环时更稳定、循环可逆性好。
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