论文部分内容阅读
特殊的拓扑结构使配位聚合物在选择性催化、分子识别和许多光、电、磁材料及超导体材料等方面显示出诱人的应用前景。苯氧乙酸具有生物活性，在诸如抗菌等方面具有广泛的应用。因此，我们开展了以水杨醛缩取代苯氧乙酰腙的铜、锰配位单元为节点的配位聚合物的结构化学的研究。一 合成了十六个过渡金属配合物。它们分别是：A.含水杨醛缩邻硝基苯氧乙酰腙H2L1的化合物：(1){Cu(L1)(Mpl)}∞, (2){Cu2(L1)2(Doxa)}∞, (3){Cu(L1)(Mpl)}∞, (4){Cu(L1)(hmt)}∞, (5)Cu(L1)(Him), (6)Co(L1)(Mpl)2(OAc), (7)Cu2(L1)2(TEBA), (8)Mn(L1)(AcAc)(H2O), (9) Fe(L1)(AcAc)(H2O); B,含水杨醛缩对甲氧基苯氧乙酰腙H2L2的化合物：(10){CuL2}∞, (11)Mn(L2)(AcAc)(EtOH)·H2O; C.含水杨醛缩苯氧乙酰腙H2L3的化合物：(12){Cu(L3)(Mpl)} ∞, (13){Cu(L3)(hmt)}∞; D.含N-对甲氧基苯氧乙酰基水杨酰肼H3L4的化合物：(14) [Mn6(C16H13N2O5)6(MeOH)2(DMF)4]·(MeOH)4; E.含N-邻硝基苯氧乙酰基水杨酰肼H3L6的化合物:(15) [Fe(C15H10N3O6)(DMF)]6·H2O; F.含2-{[(2-羟基-苯基)-二甲氧基-甲基]-重氮}苯甲酸配体H2L5的化合物：（16）Cu(L5)(Py)。二 用X-射线衍射法测定了16个配合物的晶体结构，并用红外、紫外等手段对配体以及部分化合物进行了表征和性质研究。三 十六个配合物具有丰富的结构特征。（1）邻位为吸电子取代基的苯氧乙酰腙H2L1配体的九个配合物中，1～4是溶剂分子桥连形成的配位聚合物，5～6具有扩展一维链结构，7为双核化合物，8～9是带有氢键的二聚体。其中，在化合物1中吗啡啉与铜离子弱配位形成一维链，并通过链间氢键结成平面网络结构；化合物2中二氧六环桥连双核节点形成了双核一维链结构。（2）以对位含供电子取代基的苯氧乙酰腙H2L2为配体形成的化合物中，化合物10是肼氮桥连两个铜离子的一维链状配位聚合物，化合物11存在以水分子为中心的三中心键形成的扩展双链结构。（3）发现并讨论了邻位为吸电子取代基-NO2的配体H2L1和对位为供电子取代基－OCH3的配体H2L2对配合物结构的影响。讨论了H2L1和H2L2两种配体对配合物晶体生长的影响。（4）苯环上没有取代基的苯氧乙酰腙H2L3配体的化合物既可以是如化合物1～4类型的配位聚合物12和13，也可以是如化合物10的配位聚合物。(5)以N-取代苯氧乙酰基水杨酰肼H3L4和H3L6为配体合成了18-冠-6型金属冠醚14和15，其中在金属冠醚14中，与六个金属离子配位的溶剂分别为两个甲醇分子和四个DMF分子。这是文献第一个在六个金属原子上有两种配位溶剂分子的18-冠-6金属冠醚。