论文部分内容阅读
农药残留是衡量食品安全水平的重要指标,是食品安全中重要的化学危害因素,近年来的食品安全状况越来越受到政府监管部门和消费者的极大关注。监控农药在瓜果蔬菜、粮、油、茶中的使用情况,并对残留量进行监测,保护我国人民身体健康不受农药残留侵害,大力度的开展农药残留检测技术尤其是多残留检测技术,研发改进前处理技术是非常必要的。QuEChERS（Quick,Easy,Cheap,Effective,Rugged和Safe）技术自2003年面世以来,在农药多残留分析、多种类农药检测领域带来了前所未有的更新。以往的前处理技术经过了液固萃取、液液萃取、固相萃取几个进程。总结以往的前处理方法,2003年由美国农业部的化学家研究出一种针对水果、蔬菜进行农药残留痕量分析的方法。基于QuEChERS方法,依托液相色谱串联质谱和气相色谱串联质谱的高灵敏度、高选择性,农药多残留快速检测技术发展迅速。目前,QuEChERS已在全球的果蔬及其制品检测中被普遍应用,随着技术的不断发展,也逐渐应用到肉类、酒类、土壤、药物等其他各个领域。本研究基于三重四级杆串联质谱技术,对超高效液相色谱串联质谱仪（Ultra Performance Liquid Chromatography-tandem mass spectrometery,UPLC-MS/MS）和气相色谱串联质谱仪（Gas chromatography-tandem mass spectrometery,GC-MS/MS）进行选择性组合。优化QuEch ERS前处理技术,对国内外高风险农药残留项目、对华预警项目,结合国内抽检不合格项目进行汇总分析,建立起满足国内外监测要求的高风险农药多残留快速分析方法,主要研究结果及创新点如下:（1）以马铃薯为原料,改进原有的QuEChERS前处理方法,选取6种代表性农药开展净化条件的优化。实验最终采用N-丙基乙二胺（Primary and secondary amine,PSA）、石墨化炭黑（Graphitised carbon black,GCB）的净化组合。确定了提取组合为0.1%醋酸乙腈用量1 5 m L,无水MgSO4用量6 g,NaAc.3H2O用量2.5 g,净化组合为PSA用量500 mg、无水MgSO4用量1.5 g,GCB用量100 mg。（2）研究了添加分析保护剂相较于传统方法的区别。通过色谱图比较来看,加入分析保护剂可以有效克服基质效应对目标物的影响及仪器系统内活性位点对目标物的影响,提高目标物的灵敏度,改善目标物的峰形和稳定性。（3）依据农药性质,确定各种农药最适合的检测设备,建立178种农药的最佳仪器参数条件。因农药种类和性质的不同,有的农药易于气化,适合在气相色谱分析,有的农药很难气化,适合液相色谱分析。通过研究,建立蔬菜中74种农药多残留的QuEChERS-GC-MS/MS检测方法和104种农药多残留的QuEChERS-UPLC-MS/MS检测方法。（4）利用建立的果蔬中农药多残留检测方法对马铃薯、胡萝卜、苹果、菠菜4中基质中样品进行添加回收率实验,178种农药在0.02 mg/kg添加水平下的回收率范围在71.3-118.6%范围内,相对标准偏差低于9.9%。基于QuEChERS方法结合UPLC/MS/MS及GC/MS/MS检测果蔬中农药多残留得到了令人满意的结果。该方法试剂用量少,对环境友好,同时使用场地和器具少,对操作人员的要求比较低,操作简单快捷,各项指标满足准确定量要求,较传统检测技术相比,该技术不仅满足了市场发展的要求,而且具有良好的市场竞争力。在进一步的研究中,可以以此方法为基础,继续优化提取净化组合,扩大基质范围,增加检测项目数量,更好的服务于果蔬农药多残留的检测,提升食品安全保障能力。