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酰腙配体由于含有多个给体原子易与金属离子配位,形成丰富的配位构型和新颖的拓扑结构,并可能具有特殊的光,电,磁性或生物活性。本学位论文开展了具有水杨基配体和含氮杂环混合配体的铜、镍等过渡金属配合物的结构化学研究。 本论文的主要工作概述如下: 一、总结和阐述了酰腙类Schiff碱铜、镍化合物的结构特征和研究现状,对这类配合物的研究前景作了展望。 二、利用溶液法合成了十二个化合物:Ⅰ,含双水杨醛缩对苯二甲酰腙(H4L1)的化合物:[Cu2(L1)(hmt)·DMF]∞(1),Zn2(L1)(py)4·(py)(2),Ni2(L1)(py)6·4H2O(3)和[Mn2(L1)(acac)2(H2O)2]·2DMF(4)。Ⅱ,含水杨醛缩对甲苯氧乙酰腙(H2L2)的化合物[Cu2(L2)2·2DMF]∞(5),Cu(L2)(Him)(6),Ni(L2)(Him)(7)和Cu(L2)(py)(8)。Ⅲ,含水杨醛缩邻氯苯氧乙酰腙(H2L3)的化合物Cu(L3)(Him)(9)。Ⅳ,含水杨醛缩邻硝基苯氧乙酰腙(H2L4)的化合物Co(L4)(Mpl)2(OAc)(10)。Ⅴ,丁二酮单肟缩邻硝基苯氧乙酰腙(H2L5)配体C12H14N4O5(11)及其镍配合物Ni(L5)2·DMF(12)。 三、用X-射线衍射法对12个化合物的晶体结构进行了测定,研究了它们的结构特征。Ⅰ,含双水杨醛缩对苯二甲酰腙配合物。配合物1中六次甲基四胺桥连双核铜配合物分子形成一维锯齿链,多个DMF的配位氧连接两条相邻的链组成二维砖式结构。双核锌配合物2和双核锰配合物3中,由于吡啶分子参与配位,双核配合物具有分立结构。双核锰配合物4中乙酰丙酮参与配位,结构与2、3相似。由于配体中间有刚性苯环连接,该类双核化合物的显著特点是两金属之间具有较大的原子间距(M…M距离在10.857-11.262(?)之间)。Ⅱ,取代苯氧乙酰腙为配体形成的化合物。化合物5是肼氮桥连两个铜离子的一维链状配位聚合物,化合物6、7、9、10则分别通过氢键扩展成一维链结构。化合物8是酚氧桥连接的含有Cu2(μ2-O)2核心的二聚体。Ⅲ,含肟基酰腙镍化合物12中,肟基氧没有脱氢参与配位,形成的分子间氢键导致一维结构。Ⅳ,发现并讨论了不同的含N杂环配体对配位构型和配位聚合物形成的影响。Ⅴ,讨论了苯环上不同的取代基和取代位置对配合物空间构型的影响。 四、使用红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱、差热-热重分析和固体EPR等实验手段对部分标题配合物进行了性质表征和研究。