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环境空气中空气动力学直径≤10μm颗粒物(即PM10)称为可吸入颗粒物,直径≤2.5μm的颗粒物(即PM2.5)称为细微颗粒物。PM10和PM2.5作为空气污染的重要影响成分,其复杂的理化组成,对环境和人体健康的负面影响,近年来受到广泛的关注。大气颗粒物是天津市大气污染中的主要污染物,严重影响人们的生活与健康。因此对天津市塘沽区大气中PM10和PM2.5的污染特征及来源的研究具有重要的现实意义。
本研究基于天津市塘沽区科技创新项目《天津市塘沽区大气颗粒物组成及来源研究》。根据天津市秋冬季主导风向特征,共布设了三个采样点,于2008年11月12日~11月17日期间,11.12~11.14三天于环保局,11.15一天于清洁点,11.16~11.17两天于工业点,同时采集PM10与PM2.5的样品,并且为了研究人为活动对大气颗粒物的影响,分别采集白天和夜间的样品。阐述了塘沽区大气颗粒物PM的质量浓度、无机元素和特定有机成分(PAHs)的污染特征,并借助富集因子法和因子分析法对塘沽区大气颗粒物的来源进行了探讨。论文的主要的研究结果有:
(1)塘沽区大气颗粒物PM10和PM2.5的质量浓度水平在研究期间较高,和国内一些城市进行了比较,与北方一些工业城市浓度水平相当,但明显高于南方经济发达城市(如上海、深圳)。
(2)对于塘沽区的PM10和PM2.5的相关关系,环保局点两者显著相关。对于PM2.5/PM10值(ρ值),显示大小为环保局>清洁点>工业点。清洁点ρ值较大,很可能是PM的远距离传输造成的。
(3)塘沽区PM10和PM2.5浓度昼夜除了11-17日在工业点采集的PM2.5样品的浓度呈现夜间大于白天,其余各日的PM10和PM2.5的浓度日间均要高于夜间。说明白天人类活动更为活跃,排放的污染物较多,对PM浓度的贡献较大。PM的质量浓度是存在区域差异的,整体上表现为环保局>工业点>清洁点的特征。
(4)在塘沽区大气细颗粒物PM中,地壳浓度依次为:Ca>Na>Mg>K>Fe,Ca和Na的浓度较高。微量元素浓度大小依次为:Zn>As>P>Pb>Cu,其中Zn元素的浓度最高,微量元素含量水平基本上是环保局>工业点>清洁点。
(5)无机元素的昼夜变化表现为:环保局,地壳元素的浓度表现夜晚>白天,微量元素的浓度表现白天>夜晚;工业点,地壳元素和微量元素的浓度都表现为白天>夜晚;清洁点,地壳元素的浓度表现白天>夜晚,微量元素的浓度夜晚>白天。
(6)在塘沽区特定的有机成分(PAHs)中16种优控的PAHs在PM10中均有检出,在PM2.5中除Ind、Dib、BghiP外在所有的样品中几乎全部都能被检出,污染较严重。其中轻环浓度大于重环,轻环中又以三环为主,说明采样时由于气温较低,三环PAHs主要以固态存在。
(7)塘沽区PM和吸附在PM中的PAHs有一定的相关性,其中PM2.5和PAHs的相关性要大于和PM10的,说明PAHs更易在细微颗粒物中富集。样品PAHs含量均随PM变化而变化,浓度均呈现环保局>工业点>清洁点,白天>夜晚。
(8)根据PAHs化合物之间的相对比值分析表明,环保局PAHs主要源于煤的燃烧、人为活动和工业污染;工业点交通污染和燃煤污染综合作用;清洁点的污染表征为煤的燃烧,更进一步可能是由于城市中心和工业点PAHs的长距离传输。
(9)应用富集因子法分析得出,Ca,Na,Se,W,Cu,As,Sr,Cd,Sn,Sb,Tl,Pb,Bi,Zn这些元素相对于地壳元素分布量的平均值是富集,主要是人为污染源排放造成的,受到土壤源的影响较小。PM2.5中元素的富集因子值都大于PM10中的,说明污染元素更容易吸附在细微颗粒物上,对人体的健康危害更大。清洁点,各种元素的富集因子都最高,证明其元素受到了城区PM传输作用的影响。
(10)参照颗粒物不同源主要的标识元素,应用SPSS13.0统计软件对无机元素浓度进行最大方差旋转因子分析,结果表明塘沽区大气颗粒物PM的源主要来自土壤尘(包括道路建筑扬尘和生物质的燃烧等)、燃煤、燃油排放(如:燃煤飞灰和汽车尾气等)和冶金及相关工业。