Mg/Al/Ce(Ⅳ)LDH制备表征及其复合氧化物吸附水中Cr(Ⅵ)效果研究

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在不同条件下合成了不同Ce(Ⅳ)含量的Mg/Al/Ce(Ⅳ)类水滑石(LDH)样品,并在不同温度下焙烧制得其衍生复合氧化物(CLDH)。用XRD、FT-IR、透射电镜、扫描电镜、N2吸附脱附比表面、电势滴定、热重-差热等手段对LDH和CLDH的性质进行了表征。研究了焙烧温度、Ce(Ⅳ)含量、吸附时间、溶液pH值、溶液温度、Cr(Ⅵ)浓度、投加量、无机阴离子等因素对水溶液中Cr(Ⅵ)在CLDH上吸附效果的影响,研究了吸附的动力学特征和热力学特征,并对吸附机理进行了简单的讨论。研究结果如下:(1)在pH=10.3±0.2范围内用双滴共沉淀法合成的Mg/Al/Ce-LDH的结晶度较高,n(Ce)/[n(Al)+n(Ce)]高于0.4时,样品中有杂相出现。随着Ce(Ⅳ)含量的增大,LDH样品的比表面积先增大后减小,零电荷点增大。高温焙烧后层状结构消失,转变为复合氧化物Mg/Al/Ce-CLDH。(2)Mg/Al/Ce-CLDH能够有效去除水中Cr(Ⅵ)。最佳焙烧温度为500℃,Ce0.3-CLDH-500的吸附量最大。对于Cr(Ⅵ)初始浓度为50 mg/L溶液,吸附在90 min内达到平衡,最佳pH范围是4-6,最佳吸附温度为25℃,最佳投加量为1.5g/L。溶液中的无机阴离子,尤其是高价阴离子产生的竞争吸附作用比较大。(3)吸附动力学研究表明Cr(Ⅵ)在Ce0.1-CLDH-500上的吸附遵守Lagergren二级速率模型。(4)Cr(Ⅵ)在Ce0.1-CLDH-500上的吸附等温线符合Freundlich吸附等温模型。饱和吸附量为89.365 mg/g,Ce的插入有利于Cr(Ⅵ)的吸附。(5)吸附热力学研究表明吉布斯自由能ΔG<0,吸附为自发的吸附过程:ΔH<0,吸附是放热反应,升高温度不利于吸附进行:ΔS<0,说明Cr(Ⅵ)在Ce0.1-CLDH-500上的吸附使体系自由度降低。(6)Ce0.1-CLDH-500吸附水溶液中Cr(Ⅵ)后进行再生,再生产品的吸附性能有了一定程度的降低。(7)由X-射线衍射谱图可知:水溶液中Cr(Ⅵ)在Ce0.1-CLDH-500上的吸附为结构重建,重建过程只恢复部分层状结构。由红外谱图可知,Ce0.1-CLDH-500在结构重建过程中含铬阴离子嵌入到CLDH的结构层间,生成含铬阴离子的LDH。
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