荧光分子探针制备、性能研究及其在环境分析化学中的应用

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随着工业生产的迅速发展,大量有毒有害的环境污染物(如重金属、剧毒农药残留物等)排放到环境中,导致污染现象日益严重,分析和监测环境中污染物质的种类、成分、含量以及化学形态等成为环境分析化学的重要研究内容。荧光分析法以其灵敏度高、选择性好等优点得到迅速的发展,其中荧光分子探针检测技术在环境分析化学中应用广泛。羟自由基是一种强氧化剂,具有很高的亲电性,容易进攻高电子云密度点,能与大多数有机物及部分无机化合物反应,因此常被应用于工业废水的前置氧化处理过程(AOP)中。同时,羟自由基也被认为是生物体内多种大分子物质氧化性损伤、细胞坏死或突变的诱因。然而由于缺乏有效的表征羟自由基的方法,致使对一些相关的研究结论仍存在争议。本文在第2章中,以对氨基苯乙酮和9.葸甲醛为原料,在碱性条件下反应合成了荧光分子探针R;以Fenton体系作为生成羟自由基的来源,产生的羟自由基与荧光分子探针R发生亲电加成反应,破坏R原有的共轭结构,导致其荧光猝灭。实验结果表明,反应前后荧光强度变化量(△Ⅰ)与Fenton体系中H2O2的浓度在1.0×10-6~1.O×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,而H2O2与Fenton体系反应产生的羟自由基(·OH)的物质的量之间有1:1的化学计量关系,因此,△Ⅰ与体系中的羟自由基的物质的量之间也存在着良好的定量关系,从而实现对羟自由基的定量检测。铜是生命系统中重要的微量元素和必要的营养素,在饮用水中添加适量的铜,能补供给人体对铜的需求,然而,一旦铜的浓度超过1mg/L,就可能对人体造成毒害和损伤。因此,对铜的检测分析在环境科学、生命和医学科学以及工农业生产等领域都有很重要的意义,受到到了越来越多的关注。本文在第3章中,合成了双蒽西佛碱1,7-bis(anthracen)-9-ylmethylene(简称BAnth),BAnth能与铜离子络合,导致自身荧光强度降低,籍此,将其作为Cu(Ⅱ)离子荧光分子探针应用于水溶液中铜离子的分析检测。实验结果表明,该荧光分子探针在对铜离子浓度的检测中表现出良好的选择性和较高的灵敏度,其检测范围为3.0x10-7~1.O×10-5mol/L,检测限为4.0x10-8mol/L。初步应用结果显示,该荧光分子探针能成功的应用于实际试样中铜离子的检测。荧光分子探针检测法即按照荧光分子传感器设计原理,在荧光团上连接传统的受体分子,构成超分子荧光传感器,用于识别金属离子等环境污染物。但荧光团通常很稳定,必须先接上特定的官能团,合成活泼的中间体,以便下一步与传统的受体分子反应。因此,选择合成合适的中间体的研究是十分重要的,它将在今后更多更好的荧光分子探针设计合成中发挥巨大的作用。本文在第4章中对传统荧光团葸进行了卤化修饰;在前人工作的基础上合成了中间体2,4.二羟基苯乙酮,并利用它合成了分子内共轭电荷转移荧光化合物2,4.二羟基-4’.(N,N.二甲基氨基)查尔酮,它们将在阴离子荧光分子探针的设计合成中发挥重要作用。
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