废旧镁碳砖为基质的改质剂的制备及其溶解动力学研究

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废弃镁碳砖中含有较高比例的MgO和C,其是溅渣护炉工艺要求的终渣改质剂的主要组成成分,将其回收利用制成改质剂,可有效提高经济效益。本研究通过不同粒度回收镁碳砖的成分检测、改质剂配料组成的选择及组成配比的实验优化,并研究了改质剂在终渣中的溶解机理及终渣改质效果,最终研制了成分、灼减值、强度以及改质效果符合要求的废旧镁碳砖为基的改质剂。改质剂配料组成配比优化研究结果表明:(1)与0.1~1mm粒度的废旧镁碳砖回收料成分相比,粒度小于0.1mm的回收料的氧化镁含量减少了13%,碳含量增加了7%。(2)在用后镁碳砖及菱镁石的镁质原料组成下,改质剂的强度随配水量(5%~10%)的增加而增加;随粘接剂含量(0.1%~0.2%)的增加而降低,随废旧镁碳砖回收料含量(47%~56%)增加而增加,随废旧镁碳砖回收料含量进一步增加改质剂的强度反而降低。(3)为使以废旧镁碳砖为基改质剂的强度、氧化镁含量和灼减量符合标准改质剂的要求,其优化的配料组成为25.7%菱镁石、60.2%废旧镁碳砖回收料、10%配水量、10%的碳粉和0.1%的粘结剂。改质剂在终渣中的溶解机理及终渣改质效果研究表明:(1)改质剂中相同粒度镁质原料与终渣的反应速率:菱镁石颗粒>废旧镁碳砖中间部位的回收料颗粒>废旧镁碳砖靠近炉壁部位的回收料颗粒。在1570℃的转炉终渣中,加入镁质原料后的1min试样中,扫描电镜检测表明:加入废旧镁碳砖的试样中依然有0.2×0.3mm左右的氧化镁颗粒存在,而加入菱镁石的试样中氧化镁颗粒的都小于0.01×0.01mm。同时,加入镁质原料后的15s试样中,扫描电镜检测表明:废旧镁碳砖下部0.25×0.15mm颗粒还在逐步裂解出小颗粒,而废旧镁碳砖中部已经有0.06×0.04mm颗粒在溶解并向渣中扩散。(2)结合镁质原料的溶解机理及某钢厂改质剂的热重分析,推测废旧镁碳砖为基的改质剂在渣中溶解机制为:废旧镁碳砖为基的改质剂在渣中溶解机制为:菱镁石受热分解产生气体使改质剂爆裂,让回收料积聚块浸没在终渣中;回收料积聚块因颗粒内的碳粉与渣中铁氧化物反应产生气体,进一步爆裂成不同尺寸的回收料颗粒;接着回收料颗粒与终渣反应,且在15s-30s左右就发现有粒径为0.05×0.05左右的氧化镁小颗粒从大颗粒中裂解出来,并不断裂解溶解与渣中。同时有部分粒度较大、活性较好且显微结构较为完整的氧化镁颗粒,终渣与颗粒表面反应,不断溶解并扩散到渣中,向颗粒内部侵蚀。(3)废旧镁碳砖为基改质剂对终渣改质剂的改质效果较好,使终渣的氧化镁含量提升2%以上,氧化铁含量降低5%以上,并且使改质后渣在高温时的粘度提高0.25Pa.s左右,且其结晶温度较某钢厂改质剂高15℃左右,而粘度和结晶温度高时,有利于溅渣护炉的改质渣被喷溅到炉壁上时,易快速在炉壁上凝结。
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