论文部分内容阅读
本论文研究了光照、pH、硝酸根离子(NO3-)、亚硝酸根离子(NO2-)、腐殖酸(Humic Acid,HA)、微藻胞外分泌物(Extracellular Organic Matter,EOM)对淡水、海水中微量持久性有毒物质(Persistent Toxic Substances,PTS)的光解作用,选取全世界范围广泛使用的氯代苯氧羧酸类除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-dichlorophenoxyacetic acid,2,4-D)作为目标化合物,得出到如下的研究结果:(1)利用旋转式光化学反应装置,分别以300W高压汞灯和500W氙灯两种光源(λ>290nm)来模拟太阳光源,我们发现水溶液中2,4-D在光照条件下,可发生直接光解,并且光解速率随着辐照强度的增大而增大。不同的pH对水溶液中2,4-D的光解速率无明显影响。(2)以300W汞灯为模拟太阳光光源,在滤去波长小于290nm光的PYREX试管中,利用旋转式光化学反应装置,考察了淡水和海水中不同浓度的NO3-对2,4-D光解动力学的影响,并利用电子顺磁共振技术(Electron Paramagnetic Resonance,EPR)研究了2,4-D光解过程中羟基自由基(OH)的作用。结果表明,淡水和海水中2,4-D的光解反应均符合一级动力学方程,2,4-D的光解速率随水中NO3-浓度的增高而加快。相同实验条件下,当NO3-初始浓度小于31mg·L-1时,海水环境中2,4-D的光解速率常数略高于淡水环境。EPR证实光照条件下水溶液中NO3-的存在有利于OH的生成,表明2,4-D的降解可能和OH产生的氧化反应有关。(3)以300W汞灯和可以滤去波长小于290nm光的PYREX试管来模拟太阳光,阐述了NO2-对有机污染物的光解影响,分别考察了淡水和海水中不同浓度的NO2-对2,4-D光解的影响。同时利用EPR研究了在2,4-D光解过程中活性氧物种(Reactive Oxygen Species,ROS)的作用。研究结果表明,2,4-D的光解速率随水中NO2-浓度的增高而加快。当NO2-浓度低于23mg·L-1时,海水中2,4-D的光解速率高于淡水,当NO2-浓度达到于230mg·L-1时,海水中2,4-D的光解速率反而低于淡水。EPR证实光照条件下水溶液中NO2-的存在有利于NO2的生成,实验结果显示生成的NO2引起了2,4-D的光解,表明NO2-在有机污染物光化学中起到关键的作用,并为天然水体中有机污染物光转化提供更有利依据。(4)在模拟太阳光照射下,我们研究了海水中腐殖酸(Humic Acid,HA)与NO3-、NO2-共存对2,4-D光解的影响。研究发现海水中HA与NO3-、NO2-分别存在或共存时对2,4-D光解过程均符合一级动力学方程。与NO3-、NO2-单独存在相比,HA与NO3-、NO2-共存时,2,4-D的光解速率明显减小,HA的存在与2,4-D竞争光子,有明显的抑制作用,但NO3-、NO2-的存在减弱了HA对2,4-D光解的抑制作用。(5)在模拟太阳光照射下,考察了海水小球藻(Chlorella vulgaris)和新月菱形藻(Nitzschia closterium)的EOM以及分别在与NO3-、NO2-共存条件下对2,4-D光解的影响。研究结果发现2,4-D的光解速率k随两种微藻EOM浓度增加而减小,说明海水小球藻和新月菱形藻EOM对海水中2,4-D的光解有抑制作用。在海水小球藻或新月菱形藻EOM溶液中,分别加入3个不同浓度组的NO3-或NO2-,随着溶液中NO3-和NO2-浓度的不断增加,2,4-D光解速率增加,减弱了海水小球藻或新月菱形藻EOM溶液对2,4-D的抑制作用。