杂原子磷酸铝分子筛的离子热合成、表征及催化应用

来源 :兰州理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:ddudi5460
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作为重要的分离、吸附与催化材料,分子筛在现代石油化工行业中起着举足轻重的作用。特别地,将具有氧化活性的过渡金属(Co、Mn、Cr、V、Ti、Fe等)引入分子筛可得到杂原子分子筛。这种分子筛具有氧化活性中心和分子筛的形状选择性,具有广泛的应用价值。目前大多数杂原子分子筛是经水热或者溶剂热合成反应制得。这两种方式一般是在高温、高压和密闭容器内完成的。而采用离子液体或低共熔体作为分子筛合成的溶剂,无需额外加入模板剂。同时,这两者对微波具有良好的吸收性能,因而杂原子分子筛的合成可借助微波辐射加热。更重要的是,由于离子液体或低共熔体蒸气压极低,因此杂原子分子筛的合成可在敞口容器中进行,避免了高温高压所带来的危险。综上,离子热合成法为分子筛的合成开辟了崭新的领域。本文以氯化胆碱与丁二酸复配形成的低共熔体为溶剂和模板剂,微波辐射加热条件下离子热合成了过渡金属元素取代的杂原子磷酸铝分子筛——AST拓扑结构的FeAlPO-16。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外可见漫反射(UV-Vis)和热重-差示扫描量热(TG-DSC)等分析手段表征分子筛的结构与性质,表明分子筛是AST拓扑结构的FeAlPO-16分子筛。同时,本研究详细考察了合成条件(如反应原料类型、物料配比、晶化时间与晶化温度等)对分子筛合成的影响。通过实验分析,FeAlPO-16分子筛合成的适宜条件为:Al2O3:xP2O5:y吡啶:0.4Fe2O3:58EU(x=1.0-3.5,y=0.8-7.8),铁源为柠檬酸铁铵,铝源为异丙醇铝、拟薄水铝石和碱式乙酸铝等,晶化温度150~200℃,晶化时间30~60min。为了研究分子筛的催化性能,本文以合成出的FeAlPO-16分子筛样品为催化剂,双氧水为氧化剂,催化氧化水溶液中的苯酚。并探讨了双氧水用量、反应温度、反应时间和pH值等因素对催化剂催化氧化苯酚性能的影响。通过实验分析,在苯酚初始质量浓度100mg·L-1,双氧水投加量39mmol·L-1,溶液初始pH值5.0,处理温度60℃时,苯酚去除率为97.64%。
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