论文部分内容阅读
热熔压敏胶主要由骨架材料、增粘树脂、增塑剂、抗氧剂等成分组成,其主要性能取决于骨架材料的结构与物理化学性质。目前,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)热塑弹性体是应用最为广泛的热熔压敏胶骨架材料之一。然而,SIS非极性的特点限制了其自身在热熔压敏胶型经皮给药贴剂领域中的应用。尽管通过异戊二烯嵌段环氧化等不同的改性手段可提高SIS分子链的极性,但极性基团的引入,显著提高了SIS异戊二烯相的Tg,导致SIS的低温使用性能和柔顺性受损。同时,极性基团的引入破坏了异戊二烯相与增粘树脂之间的相容性,显著降低了热熔压敏胶的粘附性能。本文旨在通过活性负离子聚合技术、原位环氧化技术及偶合支化技术相结合,将聚丁二烯(PB)长支链与SIS分子链上的部分环氧基团偶合,制备长支化SIS-g-PB共聚物。不仅能实现SIS和SBS在分子水平上的均一混合,而且能在保证分子链具有足够极性基团的基础之上,有效降低SIS-g-PB异戊二烯相的Tg,并提高与增粘树脂间的相容性,获得具有良好粘附性能的极性热熔压敏胶,主要探究内容如下：首先,采用甲酸和过氧化氢原位环氧化SIS,制备环氧化SIS (ESIS),通过分析ESIS环氧度和时间的关系,探索环氧度和时间关联关系。采用阴离子聚合合成聚丁二烯活性锂支链,调节环氧基团与活性锂支链摩尔比和支链分子量,合成了系列支链长度与支链数目可控的接枝聚合物SIS-g-PB,其支链数目随着环氧基团与活性锂支链摩尔比的增大而降低。其次,采用AFM、DSC、流变仪、接触角测试SIS、ESIS及SIS-g-PB的相结构与性能。结果表明,接枝后聚合物的相结构和极性均发生了变化,其Tg随着支链长度或者支链数目的增大而降低,且其变化规律基本满足Fox方程。流变结果表明,ESIS的粘度小于SIS与SIS-g-PB的粘度,且接枝聚合物的粘度以及在低频区的储能模量随着支链长度或者支链数目的增加而增大。最后,以SIS-g-PB为骨架材料制备了新型热熔压敏胶,研究了其成分间的相容性、粘附性能及药释放性能。结果表明,接枝聚合物与C5树脂之间具有较好的相容性,较大提高了热熔压敏胶的剥离强度。SIS-g-PB基热熔压敏胶对亲水性药物具有较好的释放性能,间接证明SIS-g-PB具有极性。