用于甲烷干重整和双重整反应的Ni基催化剂的构效关系研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:caibh
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本文制备了 Ni基单金属和双金属催化剂,将其用于甲烷干重整反应(DRM)和水蒸汽-二氧化碳双重整反应(CSDRM)。首先,考察了制备方法、载体种类和助剂(La)含量对Ni基单金属催化剂的DRM性能的影响,结果表明,以有序介孔材料SBA-15为载体,采用尿素沉淀法制备的Ni/SBA-15催化剂具有较好的DRM活性和抗烧结性能,但是其抗积碳能力较差;向Ni/SBA-15中加入La可以在一定程度上抑制积碳,其中La含量为5 wt%的Ni-La/SBA-15催化剂性能最优。其次,采用尿素共沉淀法制备了一系列具有不同Co/Ni质量比的Ni-Co/SBA-15双金属催化剂(金属总负载量为10 wt%),并对其结构性质进行了详细的表征,结果表明,Ni和Co嵌入到SBA-15的骨架并形成了Ni-Co合金;Co/Ni比小于1的催化剂有相对高的金属分散度(约17-20%)和细小的金属颗粒尺寸(约4-5 nm)。DRM性能评价显示,Ni-Co/SBA-15的活性和稳定性与金属颗粒尺寸紧密相关,表明DRM为结构敏感型反应。与Ni/SBA-15单金属催化剂相比,Co/Ni比小于1的Ni-Co/SBA-15表现出更高的活性和稳定性,这主要归因于其较小的金属颗粒尺寸、Ni-Co协同效应和SBA-15的介孔限域效应。在所有Ni-Co/SBA-15催化剂中,Ni9Co1/SBA-15的DRM性能最佳,经过50小时的DRM反应后,其金属颗粒尺寸仅从4.1 nm略微增大至5 nm,而且没有积碳发生,显示出优异的抗烧结和抗积碳性能。最后,对Ni基催化剂在CSDRM反应中的应用进行了探讨,初步结果显示,适宜的CSDRM催化剂应具备较强的抗氧化性能。
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