溶质分子在色谱柱中进行分离时,溶质分子与固定相通过分子间相互作用会形成超分子。本文把孤立溶质小分子的分子连接性指数推广到溶质与固定相形成的超分子模型中,构建了超分子连接性指数。用超分子连接性指数对同系物醇类、胺类、硫醇类、以及酯类化合物的定量结构-保留关系(QSRR)进行了研究,所得回归方程的相关系数均高达0.98以上。对于非同系物环醇和环酯类化合物也得到了优于传统的分子连接性指数的定量结构-保留模型。超分子连接性指数是在传统分子连接性指数的基础上发展来的,它不仅保留了分子连接性指数的客观、唯一的优点,还把分子间的电性相互作用通过超分子作用模型和氢原子的点价反映出来。因此无论是与色谱保留值的相关性还是对其预测能力方面,超分子连接性指数均优于传统的分子连接性指数。讨论了超分子模型、氢原子点价的变化以及所选固定相链节长短对QSRR模型的影响。该方法不仅为QSRR研究提供了一个新的发展方向,拓宽了分子连接性指数的应用范围,也将有利于人们提高对药物受体分子识别作用的认识。 此外本论文还通过分子连接性指数与量子化学参数相结合的方法对环醇和环酯的QSRR关系进行了研究,在极性色谱柱上所得模型的相关性比文献中用传统分子连接性指数建立的模型有了显著的提高。从而为非同系物的色谱分离提供了理论依据,这将使QSRR的研究领域更加广泛。