有机溶剂中α型氢氧化镍的合成、结构及电化学性能

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:junfeng_19860313
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Ni(OH)<,2>是在Ni-Cd、Ni-Zn和Ni-MH等碱性可充电池中已广泛应用的正极活性物质.它有α-和β-Ni(OH)<,2>两种形态,目前实际应用的是β-Ni(OH)<,2>.但β-Ni(OH)<,2>的理论电化学容量偏低,制约了Ni-MH电池综合电化学性能的提高.α-Ni(OH)<,2>虽具有较高的电化学容量,但在强碱性介质中不够稳定,易转变为β型.近年来,人们采用化学共沉淀法在其中掺杂金属离子,得到取代的α-Ni(OH)<,2>,提高了稳定性,但在水溶液体系中得到的产品密度偏低,导致其体积比容量低,难以达到实用化的要求.为了解决这一问题,该文首次在有机溶剂体系中采用化学共沉淀法制备了Al取代的α-Ni(OH)<,2>.经XRD和FTIR表征确认,在有机溶剂体系中采用化学共沉淀法合成得到了Al取代的α-Ni(OH)<,2>.所得产品不仅堆积密度大(1.5~1.7 g·cm<-3>),电化学容量高(~300mA·h·g<-1>),而且具有与一般α-Ni(OH)<,2>同样的易活化、放电中点电位高、放电平台平坦等优点,其综合电化学性能明显优于商品β-Ni(OH)<,2>.采用有机溶剂法制备了不同Al含量的取代Ni(OH)<,2>,用XRD和FTIR手段测试了上述样品的相结构,研究了它们在6.0 molL<-1>KOH中的结构稳定性,并探讨了结晶度对电化学性能的影响.结果表明:Al含量7.5﹪(摩尔百分比)的样品为α-Ni(OH)<,2>和β-Ni(OH)<,2>的混合结构,Al含量13.2﹪和17.2﹪的样品则为纯α相结构:在6.0 molL<-1>KOH中陈化时的结构稳定性随着Al含量的增加而增加,Al含量17.2﹪的样品在室温陈化30天时结构非常稳定;随着Al含量的增加,样品的结晶度增加,电极极化减小,放电中点电位升高,电化学容量增大.研究了有机溶剂中不同价态金属离子Zn<2+>、Bi<3+>和Ti<4+>分别与Al<3+>对Ni(OH)<,2>的复合取代.电化学性能测试结果表明:当Zn、Al取代量分别为3﹪和15﹪时,ZnAl复合取代样品的电化学活性最好;掺Bi使得析氧过电位显著增加.
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