两亲性含氟共聚物的制备及离子强度对其自组装的影响

来源 :武汉理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:liuj_csip
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RAFT聚合技术是通过可逆加成-断裂链转移机理来对聚合反应进行调控,而RAFT试剂是实现这一机理的关键。因此RAFT试剂结构将直接影响聚合的可控性、产物的微观链构成和聚合稳定性。本文通过一系列不同的两亲性RAFT试剂调控了丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)的乳液聚合,研究了产物微观结构的差异以及离子强度对共聚物自组装行为的影响,并对甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)和甲基丙烯酸三氟乙酯的RAFT聚合进行了初步的探索。首先利用不同物质的量的AA对基础RAFT试剂进行改性,得到了一系列不同组成的两亲性RAFT试剂,并用表面张力法测试了它们在水中的临界胶束浓度CMC。然后在这些两亲性RAFT试剂的作用下进行AA和TFEMA的无皂乳液共聚合。通过动力学研究发现,随着两亲性RAFT试剂中AA单元数的增加,聚合反应的速度明显增大,反应的可控性也有所提高。通过动态光散射(DLS)跟踪聚合过程中乳胶粒粒子尺寸及分布,并根据计算反应过程中不同转化率下的粒子数目分析了成核机理,结果显示两亲性RAFT试剂的亲水性对成核机理也有影响。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示,产物的分子量分布较窄,反映了较好的可控性。通过’HNMR分析了共聚物的结构,结果显示共聚物出现了一定梯度特征。然后研究了离子强度对AA和TFEMA共聚物的CMC值的影响以及共聚物在不同离子强度下的自组装行为。结果显示,提高盐浓度能够显著降低共聚物的CMC值。通过透射电子显微镜(TEM)和DLS研究了胶束的形态和尺寸。S-1形成的胶束在离子浓度增大的情况下,其形态由棒状转变成球状。S-2形成的胶束在溶液离子浓度增大的情况下,其形态完成的是由球状转变成棒状。S-1样品自组装形成的胶束的粒径随着溶液离子浓度的升高而下降,S-2形成的胶束的粒径随着溶液离子浓度的升高而升高。此外,通过RAFT聚合制备了DMAEMA-TFEMA嵌段共聚物,聚合动力学符合可控自由基聚合的特点,使用紫外-可见光分光光度计测量了它的低临界溶液温度,约为48℃。并利用两亲性RAFT试剂尝试调控了DMAEMA与TFEMA的细乳液聚合以及无皂乳液聚合。
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