金属酞菁配合物的合成及其催化烯烃环丙烷化反应的研究

来源 :四川大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:abeey2009
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本文合成了十五种金属酞菁配合物,1-Fe(Ⅲ)Cl,1-Cu(Ⅱ),1-Mn(Ⅱ), 1-Ni(Ⅱ), 1-Ru(Ⅲ)Cl ,[1 = Phthalocynine]; 2-Fe(Ⅱ),2-Cu(Ⅱ), 2-Mn(Ⅱ), 2-Ni(Ⅱ) [2 =Perchloro phthalocyanine];3-Fe(Ⅲ)Cl,3-Cu(Ⅱ),3-Ru (Ⅱ) [3=Perfluorophthaloc yanine ] , 4-Fe(Ⅱ), [4=tetra- (tert-butyl) phthalo- cyanine]; 5-Fe(Ⅲ)Cl, 5-Cu(Ⅱ), [5=tetra-(3-Tri fluoromethylphenoxy) phthalocyanine],其中5-Fe(Ⅲ)Cl, 5-Cu(Ⅱ)未见文献报导,并通过IR、MS及元素分析等手段对它们进行了表征。本论文考察了这十五种酞菁配合物在催化苯乙烯与EDA的环丙烷反应中的催化活性。在对反应条件进行优化时,用1-Fe(Ⅲ)Cl作为催化剂,考察了温度、溶剂以及催化剂用量等对催化活性的影响。发现当温度在25℃以下时,苯乙烯的转化率变化不大。当温度由25℃上升到40℃时,苯乙烯的转化率由51%下降到39%,且环丙烷化产物的产率由78%下降至39%;在普通有机溶剂中,所得产物以Trans构型为主,且1-Fe(Ⅲ)Cl在非质子溶剂中的催化活性高于其在质子溶剂中的催化活性,在CH2Cl2溶剂中,产率可达78 %,其中Trans构型的产物占71%,在MeOH溶剂中,收率为23%,Trans构型的产物占86%;在离子液体中,产物则以Cis构型为主,Cis构型的产物占60%;当催化剂用量为0.1 %, 0.2 %, 1 %, 2 %时,产率分别为56%, 78%, 80%,80%;因此,选用在25℃时,以CH2Cl2为溶剂,催化剂用量为0.2%作为较佳的反应条件为。在比较优化的条件下,考察了不同金属酞菁配合物的催化活性,发现含Fe,Ru, Cu等金属中心原子的金属酞菁配合物具有较高的催化活性;含不同取代基的金属酞菁配合物的催化活性也不相同,被取代的
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