Ti-YNU-1分子筛具有扩展的12-MR层间孔道,在烯烃环氧化反应中显示出比Ti-Beta、TS-1、3D Ti-MWW和Ti-MOR分子筛更高的催化活性和产物选择性。本论文应用密度泛函理论,研究了Ti-YNU-1分子筛中骨架钛物种的结构、活性中心的稳定性和溶剂效应,考察了1-己烯和环己烯环氧化反应的催化反应机理,该研究对于从微观上揭示钛硅分子筛的催化性质具有重要意义。主要结果如下:1.计算了Ti-YNU-1分子筛层间缺陷钛物种的红外振动光谱和钛氧活性中心的生成能。结果表明,Ti-YNU-1分子筛中930 cm^-1的特征峰可以归属于[Ti6OH（OSi）₃]物种。T6位钛氧活性中心的稳定性顺序为Ti-η²（OOH）-H₂O>Ti-η¹（OOH）>Ti-η²（OOH）-CH₃CN>Ti-η²（OOH）。2.研究了Ti-YNU-1分子筛中T6位活性中心分别吸附H₂O、CH₃OH、CH₃CN和CH₃COCH₃分子形成的吸附络合物结构,计算了吸附能和NBO电荷。结果表明,H₂O和CH₃OH在Ti中心的吸附作用要强于CH₃COCH₃和CH₃CN。在Ti6-η²（OOH）活性中心上,溶剂分子更容易与H_β形成氢键吸附。NBO分析表明,溶剂分子在Ti中心和H_β上的吸附不是单纯的静电相互作用,而是配位和氢键作用。3.研究了Ti-YNU-1和Ti-MWW分子筛中不同活性中心上1-己烯环氧化反应的机理,在Ti-YNU-1分子筛上,活性中心的催化活性为Ti6-η²（OOH）>Ti6-η²（OOH）-H₂O>Ti6-η²（OOH）-CH₃CN。在1-己烯环氧化反应过程中,Ti6-η¹（OOH）活性中心转变成了更加稳定的Ti6-η²（OOH）-H₂O结构。在Ti-MWW分子筛的Ti1-η¹（OOH）活性中心上得到了过渡态结构,但是其活化能垒较高。所有环氧化反应的产物先吸附在Ti中心,脱附过程是吸热过程,且高于相应的活化能,因此认为产物的脱附是速率控制步骤。Ti中心吸附溶剂分子对催化活性有一定影响。CH₃CN作为配体使O_α的负电性的降低,有利于烯烃进攻;此外还有利于产物的脱附。在H_β上吸附溶剂分子则会降低催化活性。4.研究了Ti-YNU-1/H₂O₂体系中T6和T3位上环己烯的环氧化反应机理,并与1-己烯环氧化反应相比较。结果表明,活性中心的催化活性为Ti6-η²（OOH）-H₂O>Ti6-η²（OOH）-CH₃CN>Ti3-η²（OOH）。环己烯环氧化反应的活化能低于1-己烯环氧化反应。但由于T3位处于10-MR正弦孔道内,环己烯很难扩散至活性中心位点发生反应。因此,当Ti含量增加时,Ti3-η²（OOH）活性中心位点增多,环己烯转化率将低于1-己烯。