本文采用G98程序包中的从头计算(HF)方法和密度泛函(DFT)方法计算研究了(S)-脯氨酸催化丙酮与异丁醛、3,3-二甲基丁醛、苯甲醛及对溴苯甲醛的不对称直接羟醛缩合反应,共计四个反应体系。利用立体控制步骤中生成的R和S型过渡态的相对稳定性探讨了不对称直接羟醛缩合反应的立体选择性及最终产物的绝对手性。合理解释了这四个反应体系的立体选择性。论文探讨了烯胺中间体以及过渡态分子的构型特征,在电子微观层次上揭示了立体控制步骤的微观过程,计算结果支持并补充了List等提出的不对称直接羟醛缩合反应的烯胺机理,通过比较(S)-脯氨酸催化丙酮与异丁醛、3,3-二甲基丁醛的反应,在电子微观层次上揭示了α位取代基越多的脂肪醛其立体选择性越高的实验事实,通过比较(S)-脯氨酸催化丙酮与苯甲醛、对溴苯甲醛的反应,在电子微观层次上揭示芳香醛分子中4位引入吸电子基团有利于提高反应立体选择性的实验事实。