本论文研究了铸态非化学计量比LaNi_3.8-xAl_x（0≤x≤0.5）合金和La-Mg-Ni系三元合金的储氢性能及电化学性能。利用XRD、SEM、EDX等手段进行合金结构表征，利用体积法和电化学法分别表征了合金的储氢性能和电化学性能。主要实验内容如下：1.采用真空电弧熔炼法制备了LaNi_3.8-xAl_x（0≤x≤0.5）储氢合金，衍射结果表明，合金主要由LaNi₅，Ce₂Ni₇，Pr₅Co₁₉和Ce₅Co₁₉型相组成。随着合金中Al含量的变化，各相相丰度发生了变化，而相丰度的变化影响了合金吸/放氢平台压力和吸放氢性能的滞后。随着x的增加，LaNi_3.8-xAl_x（0≤x≤0.5）合金的放电容量增大（x=0.3），然后缓慢降低；在x=0.3时合金显示出较好的充/放电循环稳定性。极化电阻和电化学交流阻抗则随着x的增加缓慢降低，交换电流密度增大，导致高倍率放电有所增大。2.利用感应熔炼的方法制备了一系列La-Mg-Ni储氢合金，研究了Mg的变化对合金化学组成、晶体结构、储氢性能和电化学性能的影响。随着La/Mg比的降低，La-Mg-Ni合金中Ni含量有了轻微的改变，同时各相丰度也发生了改变。合金的吸氢容量从1.6wt%（La/Mg≥3:1）降低到0.71wt%（La/Mg=1）。当La/Mg≥3:1，合金为多相结构，研究发现合金存在两个吸氢过程。随着Mg含量的增加，晶胞参数的减小，合金的吸氢平台压有所升高。电化学研究表明：La/Mg≥3:1的放电容量比La/Mg≤2时更高，由于受到[（LaMg）₂Ni₄]结构单元的非晶化的影响，La/Mg≥3:1的合金循环稳定性变差。随着La/Mg比的下降，极化电阻从121.5m增大到了225.8m，相应的交换电流密度Io从207.6mA/g减小到了111.8mA/g，这一结果和电化学阻抗谱（EIS）的结果是一致的。3.采用频感熔炼法制备了La_0.83Mg_0.17Ni_3.9合金，并对此合金进行了不同时间的热处理。EDX结果表明合金中的La、Ni分散比较均匀，而Mg在合金中的分布不是十分的均匀。衍射分析证实了合金主要由LaNi₅, Pr₅Co₁₉, Ce₂Ni₇和PuNi3相构成的，退火后合金每相的相丰度有了不同程度的改变，退火合金比铸态合金的吸氢容量更高，查看压力组成曲线，我们认为合金吸氢分为两个过程；电化学性能测试中退火3天的合金循环稳定性最好，在循环100圈后，放电容量保持率高达83.7%。退火后合金的阻抗明显的减小，从0.41减小到了0.24，合金的极化电阻呈现先减小后增大的趋势，交换电流密度也发生了相应的变化，结果说明退火处理可以有助于提高合金的电化学性能。