系列L-苹果酸衍生物的合成、生长及光学性能研究

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自20世纪60年代起,人们发现了晶体的非线性光学效应以来,不少科学家就着手寻找与研制各种非线性光学晶体,经过近30多年来的努力,通过不同实验方法和理论途径,发现了一些性能优良的非线性光学晶体,初步满足了实际的需要,但由于激光技术不断发展,相继地对非线性光学晶体提出了各种各样新的要求,而且对现有晶体的质量要求也越来越高,因此,现在除了对现有的非线性光学晶体设法继续提高质量外,还必须研究与探索性能更好的新型非线性光学晶体。   非线性光学材料有无机和有机两大类,以无机材料为主,有机材料正在发展之中,其发展势头良好。尿素是最早研究的有机非线性光学材料,但它易吸湿、晶体生长慢和SHG低的缺点使其应用受到了局限。   本论文首次以手性分子--L-苹果酸作为手性源,使其与氢氧化钾、氨水及尿素反应,合成三种非线性光学有机材料--L-苹果酸钾、L-苹果酸铵及L-苹果酸脲,并对其晶体生长和结构表征做了相关研究,初步研究其手性与非线性的关系。   在L-苹果酸系列衍生物的制备和条件优化过程中,我们重点研究了L-苹果酸脲晶体合成的优化,考察了反应时间、反应温度、溶剂的量对该晶体产率的影响,得到了该晶体制备的最佳条件:溶剂量120 mL,反应温度70℃,反应时间3 h。在此条件下,L-苹果酸脲的产率为72.5%(尿素和L-苹果酸均为0.1 mol)。   测定了这三种衍生物在无水乙醇、无水甲醇、蒸馏水这三种溶剂中的溶解度并绘制出了相应的溶解度曲线图;通过实验得出了这三种晶体的最适生长条件;讨论了晶体生长中的晶体缺陷和溶液的稳定性,结果表明,提高原料和溶剂的纯度及温控精度,选择适当的过饱和度和搅拌速率及晶体定向生长技术是L-苹果酸系列衍生物优质晶体生长的关键因素。   从手性与非线性关系的角度,讨论了手性分子--L-苹果酸的引入对L-苹果酸钾、L-苹果酸铵及L-苹果酸脲这三种L-苹果酸衍生物非线性光学效应的影响;初步测试了L-苹果酸钾、L-苹果酸铵及L-苹果酸脲的非线性光学效应,结果表明,它们具有明显的非线性光学效应,是有着广泛应用前景的有机非线性光学材料。
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