论文部分内容阅读
固载化有机催化剂是实现有机催化剂回收和循环的有效手段,可提高催化剂的稳定性,减少废料排放,对环境有利,可以使产物的分离更加方便,为大规模的连续生产提供可能。本文首先利用硫-烯点击化学法,制备一种可包覆磁力搅拌子/磁力搅拌棒的聚硅橡胶固载化有机催化剂,并研究了这类催化剂在不对称Diels-Alder反应、不对称Adol反应和苯甲醛二聚反应中的催化性能。其次,通过溶液聚合法和紫外光照-原位聚合的方法成功地制备了主链结构为苯甲酸乙烯酯的甲壳型液晶聚合物,并制备了单畴取向、交联的甲壳型液晶高分子薄膜。具体的研究工作分为以下两方面:1.本文主要利用硫-烯点击化学技术,成功地制备了一类可包覆磁力搅拌子/磁力搅拌棒的聚硅橡胶固载化有机催化剂,并提出一种搅拌子内嵌式催化(Stir Bar-Encapsulated Catalysis, SBEC)体系概念。即通过硫-烯点击化学方法,我们将末端含双键的有机催化剂,例如Macmillan催化剂,Proline催化剂和含氮杂环的卡宾(NHC)催化剂,接枝到含巯基的聚硅橡胶(PMMS)上,使磁力搅拌子或磁力搅拌棒在接枝过程中内嵌到聚硅橡胶固载化有机催化剂的内部。将所制备的三种不同的聚硅橡胶固载化有机催化剂,分别用于催化不对称Diels-Alder反应,不对称Adol反应和苯甲醛二聚反应。内嵌磁力搅拌子的聚硅橡胶固载化有机催化剂加入到反应茄瓶中,在产生搅拌作用的同时,提供催化功能。搅拌子内嵌式催化体系(SBEC)最大的优势就是不需要经过沉淀和过滤步骤,能够很简便地实现催化剂和产品的分离。2.本文通过溶液聚合法和紫外光照-原位聚合方法成功地制备了主链结构为苯甲酸乙烯酯的甲壳型液晶聚合物(MJLCP)。乙烯基苯甲酸酯官能团的活性较低,很难得到高聚合度的聚合物;然而,得益于乙烯基苯甲酸酯官能团的低活性特点,我们通过紫外光照-原位聚合的方法,从乙烯基苯甲酸酯类液晶单体VB10B、双乙烯基苯甲酸酯类交联剂和光引发剂安息香二甲醚的混合物出发,成功地制备了水平取向的化学交联的甲壳型液晶高分子薄膜(XPVBIOB)结果表明,随着烷基链长度的变化,PVB10B可形成近晶相和向列相:化学交联的xPVB10B膜在各向异性向各向同性的相变过程中会发生轻微的弹性转换(收缩或者起皱),其热致行为不明显。