基于碘介导的氧化环化构建完全取代的官能团化咪唑盐

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在众多含氮杂环衍生物中,咪唑盐类化合物具有重要的地位。得益于咪唑盐类化合物所具有的特殊的性质,其在有机催化和材料化学领域有着广泛的应用前景。该类化合物是一种重要的含氮杂环卡宾(NHC)前体化合物,同时也是一种重要的离子液体[ILs]。因此,化学家们对该类化合物的性质研究与应用拓展,以及其合成方法的研究在最近十余年成为了有机化学的研究热点。就目前已有的咪唑盐类化合物的合成方法而言,仍存在些许不足,因此寻找简单,高效的咪唑盐类化合物的新合成方法对有机催化,新型药物和功能性材料的研发都具有十分重要的意义。在本论文中,我们开发了一种以碘单质作为反应底物/催化剂,以良好的收率构建4-羰基咪唑盐的合成方法。该反应所需的烯胺类底物可通过相应的β-二羰基化合物与胺缩合而得。在无机碱的参与下,缩合而得的烯胺类化合物经由碘代,分子间季铵化,氮杂迈克尔加成和随后的消除反应,在碘单质的介导下经历氧化环化,成功构建了29种全新的4-羰基咪唑盐衍生物。该咪唑盐化合物合成方法操作简便,无金属参与,且该反应能放大至克级规模,便于提供研究所需的原材料。同时该反应拥有着底物适用范围广的优点,具有广泛的官能团相容性,为咪唑盐的构建提供了一种新颖且便捷的合成途径。
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