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扑灭津是一种三嗪类除草剂,广泛应用于防治玉米、高粱等作物生长中出现的阔叶杂草和一年生杂草,其主要作用原理为通过干扰目标杂草光合作用电子传递达到出苗后保护的作用(光系统Ⅱ抑制剂)。大部分土壤对扑灭津的吸附能力较差,在沙土和黏土中吸附最差,微溶于水。近年来对于三嗪类农药的监控成为了包括美国、欧盟等越来越多国家所重视的问题。美国食品和药物管理局(USFDA)规定扑灭津在玉米中的最大残留量为(MRLs)0.1-0.25 mgkg-1。因此,研究新型、高效、环保的扑灭津残留分析方法已成为一项重要任务。本文选用二氧化钛为载体,经3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)与丙烯酰氯两步修饰,合成了二氧化钦表面扑灭津分子印迹聚合物。对聚合物进行了结构表征与吸附性能检测,并以聚合物为填料制备了固相萃取小柱,应用于环境样品中扑灭津及其结构类似物阿特拉津和西玛津残留检测的前处理。具体研究内容如下:1.分子印迹聚合物(MIP)的制备。以APTS对活化过的二氧化钦进行氨基化修饰,再以丙烯酰氯进行酰化修饰,最终得到酰化二氧化钛。以酰化二氧化钛为载体,扑灭津(Pro)为模板分子,曱基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(ABIN)为引发剂,曱苯为溶剂,在载体表面成功接枝了分子印迹聚合物薄层,即制备了表面分子印迹聚合物。2.分子印迹聚合物的结构表征和吸附效果评估。通过分子模拟软件对模板分子与功能单体的结合位点及两者间的配比关系进行了模拟。以红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)以及X-射线衍射(XRD)对中间体和MIP的接枝情况、外貌结构、印迹膜厚度等进行了表征。通过等温吸附实验研究了 MIP对模板分子的吸附容量,通过动态吸附实验研究了 MIP对模板分子的吸附能力。结果表明,与非印迹聚合物(NIP)相比,MIP对扑灭津具有较强的选择吸附性,当扑灭津初始浓度为11 mg L-1时,MIP对扑灭津的吸附量为6.8076 mg g-1,8 h的吸附量可达到最大吸附量的90%。当扑灭津与竞争化合物西玛津(Sim)、阿特拉津(Atr)和乙酰苯胺(Ace)的浓度均为0.03 mmol L-1时,MIP对扑灭津的吸附量最大为4.15 mg g-1。同时MIP也表现出对西玛津和阿特拉津的选择性吸附性能。当竞争化合物浓度约为模板分子浓度的两倍时,MIP依然展现出良好的对模板分子的特异性识别能力。3.将合成的分子印迹聚合物填充到固相萃取小柱中,建立了以分子印迹固相萃取法(MISPE)对水、土壤、玉米植株、玉米籽粒中西玛津、阿特拉津以及扑灭津残留同时检测的前处理方法和高效液相色谱检测方法。当水中添加浓度为0.05,0.5和1.0mg L-1,在土壤、玉米植株和玉米籽粒中为0.04,0.4和4 mg kg-1时,扑灭津、阿特拉津和西玛津在上迷介质中的平均添加回收率分别为91.6-103.3%,78.0-99.8%,82.0-99.0%和86.0-99.3%,相对标准偏差为0.03-2.04%,0.12-6.42%,0.16-6.79%和0.09-2.75%。以 C18小柱为对照,应用MISPE小柱对实际样品进行检测验证,结果显示自制的MISPE小柱比C18小柱更为优异的检出效果与除杂能力。