复合结构二氧化钒基纳米粉体制备及性能研究

来源 :中国科学院大学(中国科学院上海硅酸盐研究所) | 被引量 : 1次 | 上传用户:junbobo126
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二氧化钒(VO2)是一种典型的热致变色材料,在68°C附近出现可逆的金属-半导体相变,并伴随光学性能的巨大变化,对近红外波段的透过率由低温时的高透过变为高温时的高反射状态。利用这种热致变色特性可以研发VO2温控智能节能窗,实现对太阳热的自动调控,其在建筑节能领域展现出巨大的应用前景。当前,在VO2智能窗的研发中主要采用两种制备方式,即在玻璃上直接镀膜,如广泛应用于工业镀膜的磁控溅射物理镀膜方式,和首先制备出VO2纳米粉体,再与适当的高分子材料复合,形成贴膜或涂料等化学制膜方式。其中,基于VO2纳米粉体的化学制备方式,由于设备和工艺相对简单,薄膜光学性能优异,以及颜色等性能调节范围大等突出优点,获得工业界的极大重视。但是,实现以化学方式制备的VO2智能窗的产业化仍然存在若干瓶颈课题,如薄膜可见光透过率(Tlum)和太阳能调节效率(ΔTsol)低,特别是由于VO2化学价多变,在复杂苛刻的应用环境中容易产生化学结合状态的变化,从而失去温控相变功能,实现VO2智能窗的耐候与稳定是其应用中的巨大挑战。最后,在实现温控智能调节的同时实现智能窗的多功能化,可以提高产品的附加价值和市场竞争能力,因此,多功能薄膜的研发也成为了目前智能窗领域的一个研究热点。针对VO2温控智能窗的上述瓶颈问题,在本论文中,通过合成复合结构的VO2基纳米粉体,对VO2纳米颗粒进行改性与保护,以提升VO2薄膜的光学性能与耐候稳定性。之后利用改性后的VO2基复合粉体制备出综合性能优异的VO2基热致变色薄膜,并对其光学性能与耐候稳定性能进行测试,分析性能提升的作用机理。最后,将性能优异的VO2薄膜与亲/疏水材料进行复合,最终得到多功能VO2基热致变色薄膜,对VO2智能窗在建筑节能领域推广与应用具有重要意义。本论文的主要研究内容与结论总结如下:(1)采用水热法制备得到了形貌均一,尺寸较小且分散性好的VO2(M)纳米粉体。之后分别采用TEOS(正硅酸乙酯,Tetraethyl Orthosilicate)-NH3·H2O体系与Na2Si O3-H2SO4体系,对合成的VO2进行Si O2壳层包覆,得到了复合结构的VO2@Si O2纳米粉体。对复合粉体的光学性能及耐候稳定性进行测试,结果显示其性能提升主要体现在耐候稳定性方面:在60°C,90%相对湿度的环境条件下,无包覆的VO2纳米粉体在72 h后完全失去相变性能,采用Na2Si O3-VO2体系合成的VO2@Si O2复合粉体仍保有25.3%的相变性能。(2)使用抗坏血酸(AA)对VO2纳米粉体进行预处理,得到了AA-VO2复合粉体。AA分子通过C-O-V键结合在VO2纳米颗粒表面,使VO2表面形成H掺杂HxVO2壳层。经过AA处理后的VO2复合粉体在溶液中的抗氧化性与耐酸性提升,能够在1 mol/L过氧化氢溶液与0.5 mol/L硫酸溶液中保持相对稳定。此外AA-VO2复合粉体耐候稳定性提升,在60°C,90%相对湿度下,经过3天老化实验后焓值仅降低0.9 J/g。经过10天老化实验后,粉体仍保有56.3%的相变性能。(3)以氧化锌为包覆VO2纳米颗粒的壳层材料,成功合成出Core-Shell结构的VO2@Zn O复合粉体。相比于VO2薄膜,VO2@Zn O薄膜光学性能与耐候稳定性能提升明显:可见光透过率Tlum由38.9%提升至51.0%(提高了31.1%),太阳能调节效率ΔTsol由17.2%提升至19.1%(提高了11.0%),且在60°C,90%相对湿度的条件下经过1000 h的老化测试后,太阳能调节效率ΔTsol从19.1%仅降低至14.7%,仍保有约77%的热致变色性能。该综合性能已能够满足VO2智能窗的实际应用要求。(4)利用正硅酸乙酯(TEOS)与十七氟癸基三乙氧基硅烷(PFDTES)为反应前驱体,分别制备出Si O2基亲水涂料与F-Si O2基疏水涂料,并与VO2薄膜进行复合,得到了疏水/防雾多功能VO2基薄膜。此外,表面的疏水层还一定程度上提升了VO2薄膜的耐候稳定性,结果显示在60°C,90%相对湿度的环境条件下,VO2复合薄膜的太阳能调节效率从初始时ΔTsol=16.0%,经过120 h后降低至11.9%,240 h后ΔTsol为8.3%,仍保有约51%的调节性能。相比于普通的VO2薄膜,耐候稳定性能提升约4~5倍。
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