铝硅酸盐聚合物对Cs+&Sr2+的固封研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:garry0809
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铝硅酸盐聚合物化学性质稳定且具有“类沸石”结构,能有效地将放射性阳离子分割包围在由环状分子结合形成的笼型密闭空腔结构中,起到固封的目的。使用发泡法造孔制备的多孔铝硅酸盐聚合物成本低、绿色无污染且比表面积大、开孔率高,因此可以作为优良的无机吸附剂吸附核废液中的放射性离子,在核工业领域具有广阔的应用前景。本文首先以偏高岭土、碱激发溶液、Cs NO3/Sr(NO3)2溶液为主要原料合成含有模拟放射性核素的铝硅酸盐聚合物固化体并与水泥固化体的固封性能进行对比。之后采用发泡法制备多孔铝硅酸盐聚合物及其与氧化石墨烯(GO)的复合材料,研究了不同种类造孔剂对孔结构及分布的影响,重点讨论了H2O2、曲拉通、氧化石墨烯量对材料的开孔率、孔结构及力学性能的影响。最后通过设计吸附实验分析多孔铝硅酸盐聚合物对Cs+的吸附效果。通过在25℃、60℃去离子水中以及5wt%Na Cl溶液中的浸出实验对比铝硅酸盐聚合物及水泥固化体对Cs+、Sr2+的固封效果,得到了不同条件下Cs+和Sr2+的溶出率与累积溶出分数随时间的变化曲线分析溶出行为和溶出机制。结果表明铝硅酸盐聚合物固化体具有比水泥更好的固封效果。在去离子水条件下,无论是25℃还是60℃,铝硅酸盐聚合物固化体42 d中的累积Cs+、Sr2+溶出率均远远低于水泥固化体。温度升高,溶出率和累积溶出分数在一定程度上增加,但铝硅酸盐聚合物固化体依旧远低于水泥固化体。在Na Cl水溶液环境下,铝硅酸盐聚合物固化体和水泥固化体的溶出率和累积溶出分数均有增加,但铝硅酸盐聚合物的抗侵蚀性能优于水泥。调控曲拉通及H2O2质量比制备多孔铝硅酸盐聚合物。随着H2O2用量增加,孔径增大、开孔率增加、但抗压强度降低,当曲拉通与H2O2用量比为0.6时,气孔率为72.07%,抗压强度值为1.76MPa。氧化石墨烯的加入可提高多孔材料的力学性能,当加入GO水溶液为偏高岭土质量的6wt%时,样品抗压强度为2.6MPa,是不加GO时样品强度的1.5倍。Cs+吸附实验表明,多孔铝硅酸盐聚合物的吸附效率接近100%,明显高于铝硅酸盐聚合物粉体吸附效率88%。加入的GO会覆盖在铝硅酸盐聚合物表面,使得吸附效率略有降低。对吸附Cs+后的多孔样品进行900℃高温处理,出现铯榴石的衍射峰,证明通过高温处理可以使含铯铝硅酸盐聚合物转变为铯榴石,进一步提高了固封效果。
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