反相乳液法制备PAM/ZnS杂化粒子研究

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构筑稳定的聚合物反相胶乳体系是利用反相乳液中水溶性聚合物对无机反应的限域和导向作用进行杂化粒子形态调控的前提。反相乳液聚合体系组成的复杂性决定了影响其稳定性因素的复杂性,仅单纯地考虑某一方面的影响因素无法保证乳液的稳定性甚至可能导致相反转现象的产生。因此,本文首先研究以Span80和OP10为复配表面活性剂的甲苯/水/丙烯酰胺乳液体系聚合前后乳液稳定性,考察了乳液形成方式、搅拌速度、乳化剂用量、乳化剂HLB值、油水体积比和聚合反应温度等条件对乳液稳定性的影响。阐明了该反相乳液体系的两种不稳定分层机理,为优化稳定的反相乳液体系配方和构筑各种聚丙烯酰胺(PAM)乳胶粒子模板提供了一定的理论基础。在上述反相乳液体系稳定性研究的基础上,在不同的PAM反相乳胶模板中制备ZnS纳米粒子。首先研究了ZnS纳米粒子在反相乳液微反应器和聚合物PAM的双重限制下的形成过程,考察沉淀剂对PAM/ZnS杂化粒子尺寸和形貌的影响。研究结果表明,沉淀剂对所制备的ZnS纳米晶的尺寸和形貌有较大影响。热分析测试结果表明,PAM/ZnS杂化粒子的热稳定性较纯PAM比明显提高。本文通过浊度法和电导法研究BPNO3微乳液体系的相行为,即利用浊度法确定BPNO3微乳液体系的单相区和双相区,利用电导法确定单相区中油包水、水包油和双连续相区域,绘制了BPNO3/Span80-Tween80/异戊醇/甲苯微乳液体系的拟三元相图。并进一步利用动态光散射法(DTS)和透射电镜技术(TEM)研究了BPNO3/Span80-Tween80/异戊醇/甲苯反相微乳液体系中非连续相液滴尺寸,考察了甲苯与BPNO3质量比和复配表面活性剂含量对反相微乳液体系中非连续相液滴尺寸的影响。结果表明液滴尺寸随着甲苯与BPNO3质量比的增大而减小,随复配表面活性剂含量的增大而减小。本文进一步在上述BPNO3/Span80-Tween80/异戊醇/甲苯体系反相微乳液体系中制备ZnS纳米粒子,研究了甲苯与BPNO3质量比、复配表面活性剂含量和无机组分含量对ZnS纳米粒子尺寸和形貌的影响。研究结果表明,在无机组分含量相同的条件下,ZnS纳米粒子尺寸随甲苯与BPNO3质量比和复配表面活性剂含量的增大而减小;固定甲苯与BPNO3质量比和复配表面活性剂含量,ZnS纳米粒子尺寸随无机组分含量的增加而增大。最后,本文将微波加热、室温离子液体和反相微乳液三者结合,提出纳米粒子合成的新方法——微波辅助室温离子液体反相微乳液法。本文采用微波辅助室温离子液体反相微乳液法分别制备了ZnS、PAM和PAM/ZnS纳米粒子,并利用XRD、TGA-SDTA研究所合成纳米粒子的结构和性质。研究结果表明:微波辅助室温离子液体反相微乳液法合成的ZnS纳米粒子粒径小且均匀,并且ZnS纳米粒子结晶度随微波辐照时间的增加而增大;本方法合成的PAM乳胶粒子发生了交联,并且其交联程度随微波辐照时间的增加而增大;热分析结果表明,本方法合成的PAM乳胶粒子热分解温度较常规PAM乳胶粒子热分解温度低100℃;以交联的PAM乳胶粒子为模板,制备的PAM/ZnS杂化粒子的形貌随PAM乳胶粒子交联程度的变化而改变。
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