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本文以BF3/MBO或BF3/MEKO体系直接引发C4馏分中的异丁烯(IB)进行选择性正离子聚合,详细讨论了BF3引发体系组成与配制方式、引发体系加入量、聚合温度和聚合时间对IB正离子聚合转化率、分子量及分子量分布、端基结构的影响,采用GPC方法表征高反应性聚异丁烯(HRPIB)产物的分子量及分子量分布,采用1H-NMR以及13C-NMR方法表征聚异丁烯(PIB)产物的端基结构及其含量。结果表明：(1)BF3共引发体系具有高引发活性和高选择性,可用于甚至含有丁二烯、丙炔等有害杂质的C4馏分中异丁烯进行正离子聚合,可合成出分子量为600-3000,分子量分布指数小于2.5、端基a-双键含量大于80%的高反应性聚异丁烯(HRPIB)产物。产品的微观结构参数接近于BASF公司采用纯IB于己烷中聚合合成同类产品的相应参数指标。(2)BF3共引发体系,较佳的实验条件为：B/IB=3～5×10-3,35～-20℃,聚合时间为5-15min。(3)BF3共引发体系贮存稳定好,在-10℃下密闭存放10天后,引发体系的活性和引发聚合的效果基本不变,可制备出α-双键含量为89.5%,数均分子量1000,分子量分布指数达到1.3的HRPIB产品。此外,分别研究采用TiCl4共引发体系用于异丁烯在己烷/二氯甲烷中聚合以及C4馏分中异丁烯选择性聚合。试验结果表明：(4)首次发现ED/TiCl4体系可用于合成高反应性聚异丁烯。ETE/TiCl4体系引发IB的CH2Cl2/nHex溶液聚合,转化率为81.1%,可以得到数均分子量为6100,分子量分布指数为2.5,α-双键含量为72.6%的高反应性PIB产物；采用IPO/TiCl4体系引发IB的CH2Cl2/nHex溶液聚合,得到的高反应性PIB中a-双键含量达到84.9%。(5)特别有意义的是,MEO/TiCl4体系可直接引发C4馏分中IB进行正离子聚合,也可得到数均分子量为8600,α-双键含量为70～76%的高反应性PIB产物。尽管C4馏分中的杂质使TiCl4共引发活性降低。