脱氢枞酸/胺基固定化手性离子液体的制备及其对映体的吸附拆分性能

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脱氢枞酸是从歧化松香里分离出来的一种三环二萜类一元树脂酸,是一种天然的光学纯手性化合物,也是一种潜在的手性拆分剂。固定化离子液体是指将离子液体通过共价或非共价的形式固定在载体表面。论文是以脱氢枞酸/胺为原料,Si O2微球为载体,采用化学键合法制备了两种脱氢枞酸/胺基固定化手性离子液体,通过单因素及正交实验对制备工艺条件进行了优化,并研究了制备的固定化手性离子液体对几种手性药物对映体的吸附拆分性能。主要内容如下:(1)以脱氢枞酸和咪唑为原料,合成了1-(脱氢枞酸-1-甲酯基)-咪唑,以Si O2微球为载体,通过化学键合的方法,制备了脱氢枞酸基固定化手性离子液体[PDHAMIm+][Cl-]@Si O2,采用FT-IR、SEM、TG对其结构进行了鉴定及表征。通过单因素及正交实验,考察了投料比、反应温度、反应时间、固液比对键合率的影响,优化了[PDHAMIm+][Cl-]@Si O2的合成工艺。结果表明[PDHAMIm+][Cl-]@Si O2的最优合成工艺条件为:Si O2微球与1-(脱氢枞酸-1-甲酯基)-咪唑投料比为1:3(g/g),反应温度为120℃,反应时间为48 h,液固比为1:8(g/m L),键合率为17%。(2)以脱氢枞胺为原料,通过醛酸法合成了N,N-二甲基脱氢枞胺,以Si O2微球为载体,通过化学键合的方法,制备了脱氢枞胺基固定化手性离子液体[NDHAM2+][Cl-]@Si O2,并采用FT-IR、TG对其结构进行了鉴定表征。通过单因素实验及正交实验,考察了投料比、反应温度、反应时间、催化剂用量对键合率的影响,优化了[NDHAM2+][Cl-]@Si O2的合成工艺。结果表明[NDHAM2+][Cl-]@Si O2的最优合成工艺条件为:投料比为1:3(g/g),反应温度为105℃,反应时间为3 d,N,N-二甲基脱氢枞胺与催化剂KI摩尔比为1:3(mol/mol),键合率为21%。(3)以[PDHAMIm+][NTf2-]@Si O2及[MDHAM2+][NTf2-]@Si O2为吸附拆分介质,分别对扁桃酸、普萘洛尔、缬沙坦对映体进行了吸附拆分性能研究,采用HPLC对拆分效果进行分析。实验结果表明:以甲醇为拆分溶剂,[PDHAMIm+][NTf2-]@Si O2及[MDHAM2+][NTf2-]@Si O2对于扁桃酸的拆分效果较好,e.e值分别为18.7%和23.8%;以乙醇为溶剂,[PDHAMIm+][NTf2-]@Si O2及[MDHAM2+][NTf2-]@Si O2对于普萘洛尔的拆分效果较好,e.e值分别为16.0%和25.4%;在甲醇、乙醇、乙酸乙酯作为拆分溶剂的条件下,拆分剂[PDHAMIm+][NTf2-]@Si O2及[MDHAM2+][NTf2-]@Si O2对于缬沙坦的拆分效果均不显著。
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