白光LEDs用颜色可调型硅酸盐及磷酸盐荧光粉的设计、合成及性能研究

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本文以 Ca0.75Sr0.2Mg1.05(Si2O6)(CSMS)和 Ba2Ca(PO4)2(BCPO)为基质,利用传统的高温固相法制备了一系列新的 CSMS、CSMS:Eu2+,Mn2+、Ba2Ca1-xMx(PO4)2:Eu2+(M=Mg,Sr,Zn)等荧光发光材料。对基质晶格的缺陷发光,基质与掺杂离子间、掺杂离子与掺杂离子间的能量传递,多阳离子取代造成的荧光发射光谱反向红蓝移以及温度光谱的能量反传递等现象进行了细致地研究与讨论:(1)Ca0.75Sr0.2Mg1.05(Si2O6)基质荧光材料在高温固相还原反应下合成,并从晶体结构、基质激发的发光过程、温度特性曲线等方面对基质的缺陷发光进行了细致地分析。该基质在紫外灯的照射下呈现为橘黄色,通过荧光光谱测量,CSMS基质的发射带有两个明显的发射峰,分别位于453 nm和580 nm,波长大致在350 nm-800 nm范围内。监测基质的温度特性,可以看到,随着温度的上升,发射光谱出现不同程度的蓝移、红移和强度变化。(2)利用高温固相法,制备了颜色可调型Ca0.75-xSr0.2Mg1.05-y(Si2O6):xEu2+,yMn2+荧光粉。文中详细分析了材料的荧光光谱、色坐标、量子效率、热释光谱、漫反射光谱、荧光寿命衰减曲线。对CSMS:xEu2+,半峰宽为41nm,发射波长为200-450 nm,发射主峰在453 nm,大量子效率可达66.08%,色坐标为(0.1451,0.0736),属于典型的蓝光发射。对CSMS:yMn2+荧光粉,激发波长为415nm,发射主峰为680 nm,呈浅红色。对 Ca0.75-xSr0.2Mg1.05-y(Si2O6):xEu2+,yMn2+样品,证明了 Eu2+→Mn2+,Eu2+→基质,基质→Mn2+间的能量传递关系,使CSMS:0.03Eu2+,0.02Mn2+荧光粉呈现蓝白光发射,色坐标为(0.2682,0.2056)。(3)通过在Eu2+激活的Ba2Ca(PO4)2基质中引入新的阳离子(Mg,Sr,Zn),制备了一系列Ba2Ca1-xMx(PO4)2:Eu2+(M=Mg,Sr,Zn)新型荧光粉。文中,对基质中组分中含有不只一个阳离子的基质提出了一种掺杂离子(Eu2+)“直接取代和间接取代”的新机理,同时对具有多个发光中心的基质提出了“选择激发”的概念。随着样品颜色从蓝色到黄色的调控,在Ba2Ca1-xMgx(PO4)2:Eu2+体系的发射光谱中观测到了反常的红移现象(479→602 nm),而在Ba2Ca1-ySry(PO4)2:Eu2+体系中,观测到光谱的发射主波长向短波方向移动(485→441 nm)。对Ba2Ca1-zZnz(PO4)2:Eu2+,激发在355 nm时,光谱先蓝移,然后红移;当激发为400 nm时,光谱连续红移。此外,当引入一种新的阳离子时较大比例的改变基质组分时,文中认为新基质合成的的过程中大体上会经过三种物态的存在方式:固溶体态、混合物态、新物质。对Ba2Ca1-zZnz(PO4)2:Eu2+(y=0.7,0.8,09),随温度升高,谱型开始转变。通过对该系列光谱的进行高斯分峰拟合,证明了在不同的Eu2+的发光中心存在能量传递以及热释能量的反向传递的现象。最后,本文用实验制备的 Ba2Ca0.7Mg0.3(PO4)2:Eu2+和 Ba2Ca0.3Sr0.7(PO4)2:Eu2+样品辅以380 nm的LED芯片进行封装,得暖白光发射。
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