以甲酸为羰源的钯催化羰基化反应合成苯并呋喃酮与苯并恶嗪酮

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自从上个世纪七十年代,钯催化交叉偶联反应成为一种高效、便捷的构建C-C键的方法,在有机合成中有着广泛的应用。钯催化羰基化偶联反应,在原本的偶联基础之上插入CO,从而构合成含有羰基的化合物,因而其在医疗、农业、生物医药等领域有着很重要的作用。CO气体作为传统的羰基化反应中的C1来源,具有便宜易得、原子经济性高的优点,在工业生产中常被应用。但因为具有毒性、气体不易控制、对设备要求高的缺陷,使得CO在羰基化反应研究中的应用受到限制。因此,许多的替代羰源被开发出来。甲酸就是其中一种,甲酸与乙酸酐先反应生成甲酸乙酸酐,随后再投入到反应中并释放出CO,即可作为羰源使用。本人所在课题组近年来主要从事替代羰源的钯催化羰基化反应及新型羰源的开发研究,将多种替代羰源应用于诸多羰基化反应。本人主要工作是以甲酸为羰源,通过钯催化羰基化反应合成苯并呋喃酮及苯并恶嗪酮类化合物,同时发展了以重氮盐为原料,无过渡金属催化的合成苯硼酸频哪醇酯衍生物的方法。本论文主要介绍如下工作:1.以甲酸为羰基来源合成苯并呋喃酮,既可以通过醛和酚为原料的分子间羰基化反应,也可以通过2-羟基苄醇为原料的分子内羰基化反应,对各自的实验条件进行了优化,两个反应都具有较一定的底物适用性。2.以甲酸为碳源,以N-亚甲基苯基-2-碘苯胺为原料一锅法制备苯并恶嗪酮,该反应条件温和,具有很好的底物适用性,不仅如此,该反应能够以较大的催化转化数完成反应,更加节能环保。3.以重氮盐为原料制备苯硼酸频哪醇酯,研究过程中发现该反应不需要另外添加任何金属、有机类的催化剂,在室温下的水溶性的溶剂中反应即可,该反应具有较好的底物适用性,是一种合成苯硼酸频哪醇酯衍生物的好方法。
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